专利名称：结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及塑料领域。更具体说来，本发明涉及含有结构精确的聚(碳酸丙二酯) 的聚合物组合物和掺合物，以及由其制成的物品。
背景技术：
聚(碳酸丙二酯)(下文中又称“PPC”)是自1960年代后期首次由井上(Inoue) 和同事合成起而为人所知的聚合物。到目前为止，已经主要使用羧酸锌催化剂使环氧丙烷与(X)2共聚合，合成了高分子量PPC。所得材料成为深入研究的焦点，并且数家公司已经探索应用这种材料作为日用品热塑性塑料。至今，PPC在市场上只是作为牺牲聚合物用于清洁地热分解PPC将有益的应用中。用于热塑性塑料应用的材料的商业化因不良热性质和加工性质而变得复杂。近来，过渡金属络合物已经被开发用于(X)2与环氧化物的共聚合反应， 但尚未完全探索和/或优化将这些络合物用于制备改良的PPC材料。
发明内容
本发明认识到，通过小心控制反应参数来制备PPC可制造出具有有益性质的PPC。 举例来说，所述针对某些反应参数的控制使PPC的结构比先前的PPC组合物更精确。出乎预料的是，这种结构精确的PPC具有改良的加工特征，使得此材料可用于过去PPC表现较差的多种应用中。本发明特别提供由结构精确的聚(碳酸丙二酯)和其掺合物制成的物品。在某些实施例中，本发明涵盖由结构精确的聚(碳酸丙二酯)制造的物品，其中PPC具有高头与尾比率、低醚键含量、窄多分散性和低环状碳酸酯含量。在一些实施例中，本发明提供由并有或涂有结构精确的PPC制成的物品。在一些实施例中，本发明涵盖由结构精确的PPC制成的膜、发泡物品、注射成型部件、吹塑成型容器、涂层和分散体。在某些实施例中，结构精确的PPC与一种或一种以上其它聚合物掺合。 在一些实施例中，结构精确的PPC或其掺合物进一步含有添加剂，例如填充剂、着色剂、抑制剂、加工助剂、增塑齐 、交联剂等。定义下文将更详细地描述特定官能团和化学术语的定义。出于本发明的目的，化学元素是根据物理化学手册元素周期表CAS版本(Periodic Table of the Elements, CAS version, Handbook of Chemistry and Physics)，第75版的内封面来鉴别，且特定官能团一般如本文所述定义。此外，有机化学的一般原理以及特定官能部分和反应性描述于有机化学(Organic Chemistry),托马其jf索瑞尔(Thomas Sorrell),大学学报(University Science Books)，索萨利托(Sausalito)，1999 ；史密斯(Smith)和马奇(March)，马奇氏高等有机化学(March' s Advanced Organic Chemistry)，第5版，约翰威立出版公司(John ffiley&Sons, Inc.)，纽约(New York), 2001 ；拉洛克(Larock)，有机化学官能团转换大全 (Comprehensive Organic Transformations), VCH 出版公司(VCH Publishers, Inc.), M 约，1989;卡卢瑟斯(Carruthers)，现代有机合成方法(Some Modern Methods of Organic Synthesis),第 3 版,剑桥大学出版社(Cambridge University Press),剑桥(Cambridge), 1987，各文献的完整内容都以引用的方式并入本文中。本发明某些化合物可包含一个或一个以上不对称中心，并因此可以各种立体异构体形式(例如对映异构体和/或非对映异构体)存在。因此，本发明化合物和其组合物可为个别对映异构体、非对映异构体或几何异构体的形式，或可为立体异构体混合物的形式。 在某些实施例中，本发明化合物为对映纯化合物。在某些其它实施例中，提供对映异构体或非对映异构体的混合物。此外，除非另作指示，否则本文所述的某些化合物可具有一个或一个以上可以Z 或E异构体形式存在的双键。本发明另外涵盖实质上不含其它异构体的个别异构体形式以及可替代地呈各种异构体的混合物形式(例如，对映异构体的外消旋混合物)的化合物。除上述化合物本身外，本发明还涵盖包含一种或一种以上化合物的组合物。本文使用的术语“异构体”包括任何和所有几何异构体和立体异构体。举例来说， “异构体”包括顺-和反-异构体、E-和Z-异构体、R-和S-对映异构体、非对映异构体、 (D)-异构体、(L)-异构体、其外消旋混合物及其其它混合物，都在本发明范围内。举例来说，在一些实施例中，可提供实质上不含一种或一种以上对应的立体异构体的化合物，且这种化合物也可称为“立体化学富集的”。本文使用的术语“环氧化物，，是指取代的环氧乙烷。这些取代的环氧乙烷包括单取代的环氧乙烷、双取代的环氧乙烷、三取代的环氧乙烷和四取代的环氧乙烷。所述环氧化物可如本文中所定义任选进一步经取代。在某些实施例中，环氧化物包含单一环氧乙烷部分。在某些实施例中，环氧化物包含两个或两个以上环氧乙烷部分。本文使用的术语“聚合物”是指相对分子质量较高的分子，其结构包含多个实际上或概念上衍生自相对分子质量较低的分子的重复单元。在某些实施例中，聚合物仅由一种单体物质构成(例如聚氧化乙烯)。在某些实施例中，本发明聚合物是一种或一种以上环氧化物的共聚物、三元共聚物、杂聚物、嵌段共聚物或递变杂聚物。本文使用的术语“催化剂”是指这样一种物质，其存在会增加化学反应的速率和/ 或程度，而其本身不会被消耗或发生永久的化学变化。本文使用的术语“结晶”是指具有通过差示扫描量热法(differential scanning calorimetry, DSC)或等效技术测定的一级转变或结晶熔点(Tm)的聚合物或聚合物组合物。此术语可与术语“半结晶”互换使用。相对于非晶形聚合物，结晶聚合物或其组合物具有较高有序结构程度。在一些实施例中，结晶聚合物具有可用于区分所述材料与非晶形材料的特征。在一些实施例中，结晶材料具有足够结晶度，以致其具有一定熔点。本文使用的术语“可结晶的”是指聚合物或其组合物在某一状态下主要为非晶形的，但在经历本文所述的条件和方法时可结晶。
本文使用的术语“非晶形”是指通过差示扫描量热法(DSC)或等效技术测定聚合物无熔点。术语“头与尾(head-to-tail)”比率是关于聚(碳酸丙二酯)以其常规意义使用。这些术语可用于描述和/或定量聚合物或聚合物组合物的区域规则性 (regioregularity)。聚(碳酸丙二酯)的头与尾比率可通过13C-NMR波谱法容易地测定， 如例如勒德诺(Lednor)等人，化学协会杂志(J. Chem. Soc.)，化学通讯(Chem. Comm.) 1985， 598-599 所述。本文使用的术语“立构规整度”是指聚合物或聚合物组合物中亚丙基单元甲基定向的立体规则性。所述立体规则性可视为与区域规则性(例如头与尾比率)不同，但为简单起见，下文的定义认为相邻亚丙基单元具有相同区域规则性。关于聚合物主链具有相同的相对立体化学定向的来自相邻(即，通过碳酸酯单元间隔分开)亚丙基单元的甲基残基对(二元组(diad))称为“内消旋”(m)。具有相反的立体化学构型的甲基残基对称为“外消旋”(r)。当三个相邻亚丙基单元(三元组)的甲基具有相同定向时，此三元组的立构规整度为“mm”。如果三个亚丙基单元序列中的两个相邻亚丙基单元具有相同立体化学定向， 且所述定向不同于第三个单元的相对构型，那么此三元组的立构规整度为“mr”。当中间的亚丙基单元具有与任一邻近亚丙基相反的构型，那么此三元组具有“rr”立构规整度。可测定以总链含量计聚合物中每一类型三元组的分率，并且当此分率乘以100时将指示聚合物中所发现的某一类型的百分含量。本文使用的立构规整度是全同立构“mm”三元组的百分含量。本文使用的“间同立构”是指PPC聚合物或聚合物组合物中亚丙基单元甲基的立体化学定向沿聚合物链交替出现。举例来说，理想的间同立构聚合物具有100%外消旋二元组。间同立构聚合物或其组合物无需为理想的间同立构聚合物，而是可含有一定程度的间同立构规整度(例如略微呈现间同立构形式)。本文使用的“全同立构”是指PPC聚合物或聚合物组合物中亚丙基单元甲基的相对立体化学定向沿聚合物链相同。举例来说，理想的全同立构聚合物具有100 %内消旋二元组。全同立构聚合物或其组合物无需为理想的全同立构聚合物，而是可含有一定程度的全同立构规整度(例如略微呈现全同立构形式)。本文关于某一材料使用的术语“熔点”定义为通过差示扫描量热法(DSC)测定的主要熔融峰与次要熔融峰中的最高峰。
图1绘示实例2、3和4中制造的PPC样品的GPC迹线和分子量特征。图2绘示说明现有技术PPC和本发明PPC在200°C下经历2小时的热稳定性的曲线。图3绘示本发明PPC与聚乙烯和聚丙烯以不同浓度掺合的物理数据。
具体实施例方式在一些实施例中，本发明涵盖由结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物制造的物品。 用于制造这些物品的聚(碳酸丙二酯)组合物的物理特征使其可与通常由环氧丙烷与二氧化碳在非均相锌催化剂系统存在下聚合而形成的现有技术聚(碳酸丙二酯)组合物相区分。一般说来，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物相对于现有技术的结构精确性较低的聚(碳酸丙二酯)组合物具有改良的加工和性能特征。这些现有技术材料含有较大百分含量的醚键、较低的头与尾比率、较宽的分子量分布、较高的环状碳酸酯含量或其中任两者或两者以上的组合。本文揭示的聚(碳酸丙二酯)组合物能够在引起现有技术聚(碳酸丙二酯)组合物降解或在其它方面表现较差的条件下通过包括(但不限于)以下方式加工 注射成型法、挤出法、熔融加工法、吹塑法、热成形法、起泡法(foaming)以及浇铸法。在一些实施例中，由此制造的所得含聚(碳酸丙二酯)的物品出乎意料地具有改良的物理特征，包括(但不限于)较高强度、较低的热变形倾向、改良的气体阻隔性、较高的玻璃化转变温度以及其中两者或两者以上的组合。应了解，在本发明中，除非另作说明，否则关于所提供的聚合物组合物和其物品的术语“结构精确的聚(碳酸丙二酯)”与“聚(碳酸丙二酯)”可互换使用。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物的特征在于，其具有高头与尾比率。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物的特征在于，其具有高碳酸酯键百分含量。在一些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物的特征在于，其具有窄多分散指数。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物的特征在于，其含有极低的环状碳酸酯含量。在本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)以高头与尾比率为特征的实施例中，聚合物具有平均超过约80%的头尾定向的相邻单体单元。在某些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约85%的相邻单体单元为头尾定向。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约90%的相邻单体单元为头尾定向。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约95%的相邻单体单元为头尾定向。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均基本上所有的相邻单体单元为头尾定向。在本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)以高碳酸酯键百分含量为特征的实施例中，聚合物具有平均超过约90%的经由碳酸酯键连接的相邻单体单元和小于约10%的醚键。在某些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约95%的相邻单体单元经由碳酸酯键连接。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约97%的相邻单体单元经由碳酸酯键连接。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均超过约99%的相邻单体单元经由碳酸酯键连接。在一些实施例中，提供的聚合物组合物中平均基本上所有的相邻单体单元经由碳酸酯键连接。在某些实施例中，聚合物可含有由碳酸酯链在单独工艺中形成的聚醚部分，并且在这些情况下，聚醚部分的醚键应理解为不同于上述通常由(X)2与环氧丙烷的不完全共聚合反应产生的醚键。在本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)以窄多分散指数为特征的实施例中，聚合物的PDI小于约2。在某些实施例中，聚合物的PDI小于约1. 8。在一些实施例中，聚合物的PDI小于约1. 5。在一些实施例中，聚合物的PDI小于约1. 4，小于约1. 2或小于约1. 1。 在某些实施例中，聚合物的PDI在约1. 0与约1. 2之间。在本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)以低环状碳酸酯含量为特征的实施例中，聚合物的环状碳酸酯含量低于约5%。在某些实施例中，聚合物含有小于5%碳酸丙二酯。在一些实施例中，聚合物含有小于3%碳酸丙二酯。在一些实施例中，聚合物含有小于 1 %碳酸丙二酯。在某些实施例中，聚合物基本上不含碳酸丙二酯。在一些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物的特征在于，其具有两种或两种以上选自由以下组成的群组的特征的组合高头与尾比率、高碳酸酯键百分含量、窄多分散指数和低环状碳酸酯含量。在一些实施例中，聚(碳酸丙二酯)的特征在于，其具有高头与尾比率和高碳酸酯键百分含量的组合。在一些实施例中，聚(碳酸丙二酯)的特征在于，其具有高头与尾比率和窄多分散指数的组合。在一些实施例中，聚(碳酸丙二酯)的特征在于，其具有高头与尾比率和低环状碳酸酯含量的组合。在一些实施例中， 聚(碳酸丙二酯)的特征在于，其具有窄多分散指数和高碳酸酯键百分含量的组合。在一些实施例中，聚(碳酸丙二酯)的特征在于，其具有高头与尾比率、高碳酸酯键百分含量和窄多分散指数的组合。本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物可具有多种分子量。对于特定应用，可能需要使用较高或较低分子量的材料来获得性能与加工特征的最佳组合。所属领域技术人员众所周知所述选择方法。聚合物的分子量可由数量分子量(molecular weight number, Mn)表示。本文所述的高分子量PPC的Mn —般超过约5X 1θ/πιο1。本文所述的低分子量PPC的Mn —般在约1 X 103g/mol与约5X l(^g/mol之间。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物为具有相对较高Mn的热塑性塑料。在某些实施例中，本发明的结构精确的热塑性聚(碳酸丙二酯)的Mn高于约5X104g/ mol。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)的Mn高于约lX105g/mol。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)的Mn在约5X 104g/mol与约2X 107g/mol之间。在某些实施例中，本发明涵盖分子量在约40，000g/mol与约400，000g/mol之间的结构精确的聚(碳酸丙二酯)。在某些实施例中，本发明涵盖分子量在约50，000g/mol与约 350，000g/mol之间的结构精确的聚(碳酸丙二酯)。在某些实施例中，本发明涵盖分子量在约100，000g/mol与约300，000g/mol之间的结构精确的聚(碳酸丙二酯)。在某些实施例中，Mn在约150，000g/mol与约250，000g/mol的范围内。在一些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物的Mn在约160，000g/mol与M0，000g/mol之间。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物的Mn在约180，000g/mol与220，000g/mol 之间。在某些实施例中，本发明的聚(碳酸丙二酯)组合物的Mn为约180，000。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有以下性质的组合Mn 在约60，000到约400，000的范围内；碳酸酯键含量高于95% ；头与尾比率高于约85% ；多分散指数小于约1. 5 ；以及环状碳酸酯含量低于约5%。在一些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有以下性质的组合:Mn 在约60，000到约100，000的范围内；碳酸酯键含量高于95% ；头与尾比率高于约85% ；多分散指数小于约1. 5 ；以及环状碳酸酯含量低于约5%。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有以下性质的组合:Mn 为约80，000 ；碳酸酯键含量高于98%;头与尾比率高于约85%;多分散指数小于约1.2 ；以及环状碳酸酯含量低于约2%。在一些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有以下性质的组合:Mn 在约120，000到约250,000的范围内；碳酸酯键含量高于95% ；头与尾比率高于约85% ；多分散指数小于约1. 5 ；以及环状碳酸酯含量低于约5%。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有以下性质的组合:Mn 为约180，000 ；碳酸酯键含量高于98% ；头与尾比率高于约85% ；多分散指数小于约1. 2 ； 以及环状碳酸酯含量低于约2%。在一些实施例中，提供的结构精确的聚(碳酸丙二酯)具有一定立体规则度。在一些实施例中，PPC为至少部分全同立构的。在一些实施例中，PPC为至少部分间同立构的。 在某些实施例中，PPC为实质上全同立构的。在一些实施例中，PPC为无规立构PPC与全同立构或间同立构PPC的掺合物。在某些实施例中，本发明的结构精确的PPC包含两种或两种以上PPC组合物的掺合物，所述掺合物的特征在于，掺合物中每一PPC组合物具有不同的平均分子量。在某些实施例中，本发明的掺合物包含Mn在约150，000g/mol与约400，OOOg/mol之间的高分子量PPC与Mn低于约100，000g/mol的较低分子量PPC的掺合物。在某些实施例中，本发明的掺合物包含Mn在约150，000g/mol与约250，000g/mol之间的高分子量PPC与Mn在约 30，000g/mol与约80，000g/mol之间的较低分子量PPC的掺合物。在某些实施例中，所述掺合物中每一组分具有窄多分散性。在某些实施例中，当独立测量时，掺合物中高分子量组分和低分子量组分的PDI各自小于1. 2。在某些实施例中，所述掺合物是通过混合具有低分子量和高分子量的PPC聚合物的不连续样品来制备。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度(Tg) 高于40°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度 (Tg)高于41°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度(Tg)高于42°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度(Tg)高于43°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度(Tg)高于44°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)的玻璃化转变温度(Tg)高于45°C。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物是使用除含锌催化剂外的催化剂形成的。在某些实施例中，结构精确的聚合物不含可检测的锌残留物。根据本发明，适用于本发明实施例的脂肪族聚碳酸酯可通过使环氧化物与二氧化碳在过渡金属催化剂存在下共聚合来获得。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物是使用金属萨仑(salen)催化剂形成的。在某些实施例中，本发明的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物是使用钴萨仑催化剂形成的。适合的催化剂和方法包括美国专利第7，304，172号和公开的PCT申请案第W0/2010/022388A2号(各案完整内容以引用的方式并入本文中)中所述者。在一些实施例中，提供的结构精确的聚(碳酸丙二酯)组合物包含具有式I所示结构的聚合物链
权利要求
1.一种包装材料，其包含聚(碳酸丙二酯)，其中所述聚(碳酸丙二酯)中平均至少 80 %的相邻单体单元为头尾定向。
2.根据权利要求1所述的包装材料，其中至少85%的相邻单体单元为头尾定向。
3.根据权利要求1所述的包装材料，其中至少90%的相邻单体单元为头尾定向。
4.根据权利要求1所述的包装材料，其中至少95%的相邻单体单元为头尾定向。
5.根据权利要求1所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)中相邻单体单元之间平均至少90%的键为碳酸酯键。
6.根据权利要求5所述的包装材料，其中相邻单体单元之间至少95%的键为碳酸酯键。
7.根据权利要求5所述的包装材料，其中相邻单体单元之间至少99%的键为碳酸酯键。
8.根据权利要求5所述的包装材料，其中相邻单体单元之间基本上所有的键为碳酸酯键。
9.根据权利要求1所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 40，000g/mol 与约 400，000g/mol 之间。
10.根据权利要求9所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 50，000g/mol 与约；350，000g/mol 之间。
11.根据权利要求9所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 100，000g/mol 与约 300，000g/mol 之间。
12.根据权利要求9所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 150，000g/mol 与约 250，000g/mol 之间。
13.根据权利要求9所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 180，000g/mol 与约 220，000g/mol 之间。
14.根据权利要求1所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 7。
15.根据权利要求14所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 5。
16.根据权利要求14所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 3。
17.根据权利要求14所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 2。
18.根据权利要求1所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)包含具有式A的链
19.根据权利要求18所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)进一步包含式B的链
20.根据权利要求18所述的包装材料，其中式A链与式D3链的比率在约1 50到约 50 1的范围内。
21.根据权利要求18所述的包装材料，其中式A链与式D3链的比率在约1 50到约1 1的范围内。
22.根据权利要求18所述的包装材料，其中式A链与式D3链的比率在约1 10到约 10 1的范围内。
23.根据权利要求19所述的包装材料，其中式A链与式B链的比率在约1 2到约2 1的范围内。
24.根据权利要求18所述的包装材料，其中D3包含下式的链
25.根据权利要求18所述的包装材料，其中D3包含下式的链
26.根据权利要求18所述的包装材料，其中D3包含下式的链
27.根据权利要求沈所述的包装材料，其中D3包含下式的链
28.根据权利要求18所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)含有至少0.1%链 D3，其中y和y'的和大于2。
29.根据权利要求观所述的包装材料，其中所述聚(碳酸丙二酯)含有在0.5%与20% 之间的链D3，其中y和y'的和大于2。
30.根据权利要求18所述的包装材料，其中在每次出现时η值大致相同。
31.根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料，其中所述包装材料包含膜。
32.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含至少10重量％聚(碳酸丙二酯)。
33.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含至少50重量％聚(碳酸丙二酯)。
34.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含至少90重量％聚(碳酸丙二酯)。
35.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜是吹塑膜。
36.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜是挤出膜。
37.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜的厚度在约0.01密尔与约100密尔之间。
38.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜的厚度在约0.1密尔与约10密尔之间。
39.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜的厚度在约0.2密尔与约5密尔之间。
40.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜的厚度在约0.5密尔与约3密尔之间。
41.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含双轴定向的膜。
42.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含层压膜。
43.根据权利要求31所述的包装材料，其中所述膜包含一种或一种以上选自由以下组成的群组的添加剂填充剂、加工助剂、阻燃剂、着色剂、相容剂和增塑剂。
44.根据权利要求42所述的包装材料，其中所述层压膜中的层包含选自由以下组成的群组的聚合物聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、氟化聚合物和其中任两者或两者以上的混合物。
45.根据权利要求44所述的包装材料，其中所述层压膜中的层包含选自由以下组成的群组的聚合物聚丙交酯、聚(羟基烷酸酯)、除聚(碳酸丙二酯)以外的脂肪族聚碳酸酯、 芳香族聚碳酸酯、聚乙烯醇、尼龙TM(NylonTM)和其中任两者或两者以上的混合物。
46.一种注射成型物品，其包含根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料。
47.一种吹塑成型物品，其包含根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料。
48.一种单份量袋，其包含根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料。
49.一种食品包装膜，其包含根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料。
50.一种泡壳包装，其包含根据权利要求1到30中任一权利要求所述的包装材料。
51.一种成型树脂，其包含聚(碳酸丙二酯)，其中所述聚(碳酸丙二酯)中平均至少 80 %的相邻单体单元为头尾定向。
52.根据权利要求51所述的成型树脂，其中至少85%的相邻单体单元为头尾定向。
53.根据权利要求51所述的成型树脂，其中至少90%的相邻单体单元为头尾定向。
54.根据权利要求51所述的成型树脂，其中至少95%的相邻单体单元为头尾定向。
55.根据权利要求51所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)中相邻单体单元之间平均至少90%的键为碳酸酯键。
56.根据权利要求55所述的成型树脂，其中相邻单体单元之间至少95%的键为碳酸酯键。
57.根据权利要求55所述的成型树脂，相邻单体单元之间至少99%的键为碳酸酯键。
58.根据权利要求55所述的成型树脂，其中相邻单体单元之间基本上所有的键为碳酸酯键。
59.根据权利要求51所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 40，000g/mol 与约 400，000g/mol 之间。
60.根据权利要求59所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 50，000g/mol 与约 350，000g/mol 之间。
61.根据权利要求59所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 100，000g/mol 与约 300，000g/mol 之间。
62.根据权利要求59所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 150，000g/mol 与约 250，000g/mol 之间。
63.根据权利要求59所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的数均分子量在约 180，000g/mol 与约 220，000g/mol 之间。
64.根据权利要求51所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 7。
65.根据权利要求64所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 5。
66.根据权利要求64所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 3。
67.根据权利要求64所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)的多分散指数小于1. 2。
68.根据权利要求51所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)包含具有式A的链
69.根据权利要求68所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)进一步包含式B的链
70.根据权利要求68所述的成型树脂，其中式A链与式D3链的比率在约1 50到约 50 1的范围内。
71.根据权利要求68所述的成型树脂，其中式A链与式D3链的比率在约1 50到约1 1的范围内。
72.根据权利要求68所述的成型树脂，其中式A链与式D3链的比率在约1 10到约 10 1的范围内。
73.根据权利要求69所述的成型树脂，其中式A链与式B链的比率在约1 2到约2 1的范围内。
74.根据权利要求68所述的成型树脂，其中D3包含下式的链
75.根据权利要求68所述的成型树脂，其中D3包含下式的链
76.根据权利要求68所述的成型树脂，其中D3包含下式的链
77.根据权利要求76所述的成型树脂，其中D3包含下式的链
78.根据权利要求68所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)含有至少0.1%链 D3，其中y和y'的和大于2。
79.根据权利要求78所述的成型树脂，其中所述聚(碳酸丙二酯)含有在0.5%与20% 之间的链D3，其中y和y'的和大于2。
80.根据权利要求68所述的成型树脂，其中在每次出现时η值大致相同。
81.根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂，其中所述树脂包含至少 50重量％聚(碳酸丙二酯)。
82.根据权利要求81所述的成型树脂，其中所述树脂包含至少70重量％聚(碳酸丙二酯)。
83.根据权利要求81所述的成型树脂，其中所述树脂包含至少90重量％聚(碳酸丙二酯)。
84.根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂，其进一步包含一种或一种以上选自由以下组成的群组的添加剂加工助剂、阻燃剂、着色剂、相容剂、抗氧化剂、填充剂和增塑剂。
85.根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂，其进一步包含选自由以下组成的群组的聚合物聚烯烃、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚苯乙烯、聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、氟化聚合物和其中任两者或两者以上的混合物。
86.根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂，其进一步包含选自由以下组成的群组的聚合物聚丙交酯、聚(羟基烷酸酯)、除聚(碳酸丙二酯)以外的脂肪族聚碳酸酯、芳香族聚碳酸酯、聚乙烯醇、尼龙TM和其中任两者或两者以上的混合物。
87.一种注射成型物品，其包含根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂。
88.—种吹塑成型物品，其包含根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂。
89.一种瓶子，其包含根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂。
90.一种挤出物品，其包含根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂。
91.一种热成形的物品，其包含根据权利要求51到80中任一权利要求所述的成型树脂。
全文摘要
本发明提供由结构精确的聚(碳酸丙二酯)和其掺合物制成的物品。提供的物品包括由聚(碳酸丙二酯)制造的物品，其中所述PPC具有高头与尾比率、低醚键含量、窄多分散性和低环状碳酸酯含量。还提供由并有或涂有结构精确的PPC制成的物品。
文档编号B29C49/00GK102471473SQ201080030460
公开日2012年5月23日 申请日期2010年7月1日 优先权日2009年7月5日
发明者斯科特·D·艾伦 申请人:诺沃梅尔公司