拉伸膜的制造方法_2

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3)中,X所示的基团具有2个以上时,这些基团可以彼此成键。
[0050] 作为可成为X所示的基团的卤原子,可以列举:氯原子、溴原子、碘原子。作为烷 基,可以列举:甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、新戊基、苄基、新苯基 (neophyl)等。作为芳基,可以列举:苯基、4-甲基苯基、2, 6-二甲基苯基、1-萘基、2-萘基 等。作为烷基甲硅烷基,可以列举:三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷 基等。
[0051] 金属化合物(3)可以为具有1个金属烷氧化物键或1个金属芳氧化物键的化合 物。构成该金属烷氧化物键或金属芳氧化物键的氧原子上的取代基(式(3)中的R9)为选 自任选具有取代基的烷基及任选具有取代基的芳基的基团。作为可成为该R9所示的基团 的任选具有取代基的烷基或任选具有取代基的芳基,可使用与上述RW所示的基团中的基 团相同的基团。
[0052]金属化合物(3)可以为具有1个或2个给电子性的中性配体的化合物。
[0053]作为该给电子性的中性配体(式(3)中的L),例如可以列举含有元素周期表第14 族或第15族的原子的给电子性化合物。
[0054] 作为其具体例子,可以列举:三甲基膦、三异丙基膦、三环己基膦、三苯基膦等膦 类;乙醚、丁醚、1,2-二甲氧基乙烷、四氢呋喃等醚类;三甲胺、三乙胺、吡啶、二甲基吡啶等 胺类。其中,特别优选使用醚类。
[0055] 作为特别优选用作用于获得具有间同立构规整性的双环戊二烯开环聚合物的开 环聚合催化剂的金属化合物(3),可以列举具有苯基酰亚胺基的钨化合物(式(3)中Μ为钨 原子且R8为苯基的化合物),其中,特别优选四氯化钨苯基酰亚胺(四氢呋喃)。
[0056] 金属化合物(3)可通过将第6族过渡金属的卤氧化物、任选在3、4、5位的至少1个 位置上具有取代基的苯基异氰酸酯类或单取代甲基异氰酸酯类、给电子性的中性配体(L)、 及根据需要的醇类、金属烷氧化物、金属芳氧化物进行混合等(例如,日本特开平5-345817 号公报中记载的方法)来合成。合成的金属化合物(3)可使用通过结晶化等而进行了精制、 分离的化合物,也可以不进行精制,将催化剂合成溶液直接用作开环聚合催化剂。
[0057]用作开环聚合催化剂的金属化合物(3)的使用量以(金属化合物(3):使用的全 部单体)的摩尔比计通常为1:100~1:2, 000, 000,优选为1:500~1: 1,000, 000,更优选 为1: 1,000~1:500, 000。如果催化剂量过多,则存在催化剂除去变得困难的隐患,如果过 少,则可能导致不能获得充分的聚合活性。
[0058]在将金属化合物(3)用作开环聚合催化剂时,可单独使用金属化合物(3),但从提 高聚合活性的观点出发,优选将金属化合物(3)与有机金属还原剂组合使用。
[0059] 作为使用的有机金属还原剂,可以列举具有碳原子数1~20的烃基的元素周期表 第1、2、12、13、14族。其中,可优选使用有机锂、有机镁、有机锌、有机铝或有机锡,特别优选 使用有机铝或有机锡。
[0060] 作为有机锂,可以列举:正丁基锂、甲基锂、苯基锂等。作为有机镁,可以列举:丁 基乙基镁、丁基辛基镁、二己基镁、乙基氯化镁、正丁基氯化镁、烯丙基溴化镁等。作为有机 锌,可以列举:二甲基锌、二乙基锌、二苯基锌等。作为有机铝,可以列举:三甲基铝、三乙基 铝、三异丁基铝、二乙基氯化铝、乙基倍半氯化铝、乙基二氯化铝、乙氧基二乙基铝、异丁氧 基^异丁基错、乙基^乙氧基错、异丁基^异丁氧基错等。作为有机锡,可以列举:四甲基 锡、四正丁基锡、四苯基锡等。
[0061]相对于金属化合物(3),有机金属还原剂的使用量优选为0. 1~100摩尔倍,更优 选0. 2~50摩尔倍,特别优选0. 5~20摩尔倍。如果使用量过少,则可能导致聚合活性没 有提尚,如果过多,则存在容易引发副反应的隐患。
[0062] 用于获得结晶性双环戊二烯开环聚合物的聚合反应通常在有机溶剂中进行。作为 使用的有机溶剂,只要是能使目标的开环聚合物、其加氢产物在给定的条件下溶解或分散, 且不阻碍聚合反应、氢化反应的溶剂,则没有特别限定。
[0063] 作为有机溶剂的具体例子,可以列举:戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃;环戊烷、环己 烷、甲基环己烷、二甲基环己烷、三甲基环己烷、乙基环己烷、二乙基环己烷、十氢化萘、二环 庚烷、三环癸烷、六氢化茚、环辛烷等脂环族烃;苯、甲苯、二甲苯等芳香族烃;二氯甲烷、氯 仿、1,2-二氯乙烷等卤素系脂肪族烃;氯苯、二氯苯等卤素系芳香族烃;硝基甲烷、硝基苯、 乙腈等含氮烃系溶剂;乙醚、四氢呋喃等醚类;或它们的混合溶剂。这些溶剂中,优选使用 芳香族烃、脂肪族烃、脂环族烃、醚类。
[0064] 开环聚合反应可通过将单体、金属化合物(3)及根据需要的有机金属还原剂混合 来引发。添加这些成分的顺序没有特别限定。例如,可以向单体中添加金属化合物(3)和 有机金属还原剂的混合物并进行混合,也可以向有机金属还原剂中添加单体和金属化合物 (3)的混合物并进行混合,另外,还可以向单体和有机金属还原剂的混合物中添加金属化合 物(3)并进行混合。
[0065] 在将各成分混合时,可以一次性添加各成分的全部量,也可以分多次添加,还可以 经较长时间(例如1分钟以上)连续添加。其中,从控制聚合温度、所得开环聚合物的分 子量,从而得到特别是成型性优异的树脂组合物的观点出发,优选将单体或金属化合物(3) 分多次或连续添加,特别优选将单体分多次或连续添加。
[0066] 有机溶剂中的聚合反应时单体的浓度没有特别限定,但优选为1~50重量%,更 优选为2~45重量%,特别优选3~40重量%。如果单体的浓度过低,则存在聚合物的生 产性变得不良的隐患,过高的情况下,聚合后的溶液粘度过高,可能导致随后的氢化反应变 得困难。
[0067] 也可以在聚合反应体系中添加活性调节剂。活性调节剂可出于稳定开环聚合催化 剂、调节聚合反应的速度及聚合物的分子量分布的目的而使用。
[0068] 作为活性调节剂,只要是具有官能团的有机化合物则没有特别限制,优选含氧有 机化合物、含氮有机化合物、含磷有机化合物。具体可以列举:乙醚、异丙醚、丁醚、苯甲醚、 呋喃、四氢呋喃等醚类;丙酮、二苯甲酮、环己酮等酮类;乙酸乙酯等酯类;乙腈、苯甲腈等 腈类;三乙胺、三异丙胺、奎宁环、N,N-二乙基苯胺等胺类;啦啶、2, 4-二甲基吡啶、2, 6-二 甲基吡啶、2-叔丁基吡啶等吡啶类;三苯基膦、三环己基膦等膦类;磷酸三甲酯、磷酸三苯 酯等磷酸酯类;三苯基氧化膦等氧化膦类;等。这些活性调节剂可以单独使用1种或将2种 以上混合使用。
[0069] 添加的活性调节剂的量没有特别限定,但通常,相对于用作开环聚合催化剂的金 属化合物,可在0.01~100摩尔%之间选择。
[0070] 另外,聚合反应体系中,可添加用于调节开环聚合物的分子量的分子量调节剂。作 为分子量调节剂,可以列举:1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃类;苯乙烯、乙 烯基甲苯等芳香族乙烯基化合物;乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚、烯丙基缩水甘油基醚、 乙酸烯丙酯、烯丙醇、甲基丙烯酸缩水甘油酯等含氧的乙烯基化合物;烯丙基氯等含卤素的 乙烯基化合物;丙稀酰胺等含氮的乙烯基化合物;1,4-戊二稀、1,4-己二稀、1,5-己二稀、 1,6-庚二烯、2-甲基-1,4-戊二烯、2, 5-二甲基-1,5-己二烯等非共辄二烯;1,3-丁二烯、 2-甲基-1,3- 丁二烯、2, 3-二甲基-1,3- 丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等共辄二烯。
[0071] 添加的分子量调节剂的量根据目标分子量确定即可,通常,相对于使用的单体,可 在0. 1~50摩尔%的范围内选择。
[0072]聚合温度没有特别限制,通常为-78°C~+200°C的范围,优选为-30°C~+180°C的 范围。聚合时间没有特别限制,取决于反应规模,但通常为1分钟至1000小时的范围。
[0073]通过使用如上所述含有的金属化合物(3)的开环聚合催化剂,并在如上所述的条 件下使含有双环戊二烯的单体进行开环聚合反应,可以得到具有间同立构规整性的双环戊 二烯开环聚合物。
[0074]用于加氢反应的双环戊二烯开环聚合物中的外消旋二单元组的比例没有特别限 定,但通常为60%以上,优选为65%以上,更优选为70~99%。双环戊二烯开环聚合物的 外消旋二单元组的比例(间同立构规整性的程度)可通过选择开环聚合催化剂的种类等而 进行调节。
[0075]用于加氢反应的双环戊二烯开环聚合物的通过凝胶渗透色谱测定的重均分子 量(Mw)没有特别限定,优选以聚异戊二烯换算为10, 000~100, 000,更优选为15, 000~ 8
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