专利名称：：含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水的处理方法
技术领域：
：本发明涉及含有具有酚羟基鄉基的含氧化合物的排水的处理方法。更具体地说，涉及含有具有酚羟基基的含氧化合物的排水的处理方法，其具有能将含有具有酚羟基或羰基的賴化合物的排水中的含氧化，容易地浓缩分离的优点。
背景技术：
：在从制备酚类等的工艺中排出的工艺排水中，含有可溶于水的具有酚羟基、羰基的含氧化^),不肖遣翻一放。因此，一般;liS行蒸馏分离后，用大量的7乂稀释，然后舰禾,微生物的生物处理、燃烧焚化处理将具有酚羟基、羰基的賴化，除去并排放。因而，作为从反应液中纯化分离作为有用成分的酚时，ffiil蒸馏分离反应液中所含的副产物具有羰基的含氧化，的方法，进行了各种各样的改进(例如参照特表2004—515484号公报)。此外，作为尝试减^Sil蒸馏工艺排水中含有的腿副产物进行分离的的排水后处理步骤的负荷，提出了利用共沸蒸馏的双塔式水一酚的纯化分离法(例如参照特幵平09—253624号公报)，关于除去作为副产物的具有酚羟基、羰基的含氧化合物，在削,馏能源成本、减少进行生物处理时具有酚羟基、羰基的含氧化合物排水的负荷等方面，在文献中未记载，需要进一步合理化。
发明内容鉴于，现有技术的状况，本发明的目的在于,含有具有酚羟基、羰基的含氧化合物的排水的处理方法，该方法可以容易地浓缩分离含有具有酚羟基、羰基的含氧化的排水中的含氧化合物，并且可以在有利于能耗的情况下M排水。艮P，本发明涉及含有具有酚羟基纖基的含氧化糊的排水的舰方法，其包括下述第一步骤和第二步骤。第一步骤在含有具有酚羟基^S的含氧化合物的排水中加入碱性试剂(7》力U剤)，将排水的pH值调至10以上的步骤第二步骤蒸馏在第一步骤加入了碱性试剂的排水，分离含有具有酚羟基，基的含氧化^/被l缩了的排水。特别地，在本发明中，含有具有酚羟基，基的含氧化合物的排7K优选是在催化剂存在的条^牛下，使有ITJ1氧化物与丙烯反应得到环氧丙烷的制备工艺中产生的排水。进一步，该有机过氧化物是氢过氧化枯烯或氨过氧化乙苯(ethylbenzenehydroperoxide)时是本发明的有效方案之一。(以下，有时将具有酚羟基的含氧化，称作其的同义语酚类，将具有羰基的含氧化合物称作其的同义语羰S4t，。)要说明的是，本发明的排7jC包括含有^^类的排水、含有羰基化合物的排水、以及酚类和羰,^都含有的排水。图1为本发明的一个实施方案的流程图。是排水为含有酚类的排水的情况。符号说明1.含有酚类的排7K，2.碱性试剂，3.加热介质，4.酚类浓缩排水，5.塔顶馏出气体，6.塔顶馏出冷凝液，7.除去了酚类的排7乂，8.回流液，11.加热器，12.蒸馏塔，13.冷凝器，14.回流罐(refluxdnim)具体实施方式在本发明中，含酚类的排水是含有酚、烷,代的烷基酚类、邻苯二酚、间苯二酚、对苯二酚等的工艺排水，例如为在催化齐瞎在的条件下有机过氧化物与丙烯反应得到环氧丙烷的制备工艺所产生的排水等，在有机过氧化物为氢过氧化枯烯或氢过氧化乙苯的情况下，氢过氧化枯烯的，^m过氧化乙苯的分解生成酚，它们以工艺排水的形式被排出。另外，在本发明中，含有具有羰基的含氧化合物的排水是指含有丙酮、甲乙酮、二乙基酮等酮类；甲醛、乙醛、丙醛等醛类；醛类和醇加成生成的半缩醛类；縮醛类等的工艺排水。例如为在催化剂存在的割牛下有;f;iji氧化物与丙烯反应得到环氧丙烷的制造工艺中所产生的排7K等，在有t;iM氧化物为氢过氧化枯烯龜过氧化乙苯的情况下，氢过氧化枯烯的倾或i(ji氧化乙苯的分解生成酮类，它们以工业排水的形式被排出。以下，基于，本发明的实施方案之一的流程图(图i)进行详细说明。图l所示的流程图主要由加热器ll、蒸馏塔12、冷凝器13、回流罐14构成。第一步骤为向含有具有酚羟基，基的含氧化，的排水中加入碱性试剂的步骤。所述的碱性试剂可以用NaOH、Na^CVCa(OH)2、CaC03、KOH，或者也可以禾i佣化学处理中排出的pH值为10以上的碱性排zK。向含有具有酚羟基，基的含氧化合物的排水中添加的这些碱性试剂的量使混合后的排水的pH达到10以上。，添加得使pH为1014。对于^加的方法，可以另外设置搅拌槽迸行添加，也可以是向配管中添加的管路混合方式，没有特另鹏定。碱性试剂的添加量过多是不经济的，过少达不到本发明的效果。当含有具有酚羟基鄉基的含氧化，的排水与减性试剂混合，将pH调整到10以上时，这些酚类形成盐而重质化(重質化)，并且，羰基化合物縮合而重质化，因此容易与水分离。第二步骤为将pH调节到10以上的含有具有酚^i割七合物的排7ra过加热器11供应到蒸馏塔12，ffiil蒸馏来分离酚^a靴合物被浓缩了的排液的步骤。含有酚类的排水或含有羰割七合物的排水与碱性试剂混和后在加祭滞11中被加热，在蒸馏塔12中被蒸馏。加热器11的出口温度为1(TC180°C，加热源可以是蒸汽等任意的加热源，M;^ffi设备内的排出蒸汽、冷凝物能有效利用能量。蒸馏塔12内部如果设置填充物或塔板('棚段)能提高分离效果。蒸馏塔12的运转条件为10TonG330Pa)1MPa，,为10'C180。C，雌在50To订(6670Pa)0.5MPa、、鹏为30'C150。C下操作。誠化的酚类浓縮排水鄉基化，、鹏排水4从蒸馏塔12的塔底排出，除去了酚类鄉割七合物的排水从蒸馏塔12的塔顶馏出。酚类'M排水繊割七，、織排水4由于翻化的酚^^基化，被高度、鹏，排7k量变少。因ltWl燃麟化可以高效、经济鹏行雌。另一方面，从蒸馏塔12的塔顶馏出的除去了酚类鄉基化合物的排水在冷凝器13中冷凝后，被送至回流罐14。回流罐14中的液体的一部分作为回流液8回流到蒸馏塔12，由此提高分离效果。馏出至回流罐14中的排水被处理至在生物处理中可充分处理的水平。本发明在排水为在催化齐瞎在的斜牛下使有TO:氧化物与丙烯反应得到环氧丙垸的律'腊工艺所产生的排水的情况下特别有用，有丰/lJl氧化物为氢过氧化枯烯戯过氧化乙苯时，舰敏氧化枯烯的儘或氣过氧化乙苯的，生成酚类、酮类等，在鹏含有所述酚类鄉靴，的排水方面也是有用的。实施例以下，基于实施例和比较例对本发明进行具体说明。实施例1和比较例1使用含有约0.16:%酚的液体(排水)。调整向含酚的排水中加入的碱性试剂的量，使实施例1的pH为13，比较例1的pH为9，对所得排7K分别进行蒸馏处理。表示从塔顶馏出的排水中酚的比例的相对于水的比挥发度如表1所示，可以看出大部分转移到从塔底排出的酚繊排水中。表l实施例1比较例1排水的pH139相对于水的比挥，0,040.66实施例2和比较例2向含有约0.25重量％羟基丙酮作为具有羰基的含氧化合物的排水中加入碱性试剂，调整其添加量使实施例2的pH为13，比较例2的pH为9，然后对所得排7iC分别进行蒸馏处理。对排水中的羟基丙酮进行分析。提供的排水中含有的羟基丙酮(缩写为HACT)中的fiM化的排出至條底液中的比例为将pH调节为9时为1.7wt%，将pH调节为13时为95.9wt%。由此可见，^f共的排水中含有的羰割七合tl^基丙酮大部分重质化，并转移到从塔底排出的浓缩排水中。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage7</column></row><table>由战结果可知，本发明的iM:添加碱性试剂将pH调节到10以JdS行蒸馏的实施例，对于酚^i割七合物的分离鄉良好，另一方面，pH低于10的比较例不能得到满意的分离鄉。产业实用性根据本发明，提供含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水的处理方法，该方法ilil向含有具有酚羟基纖基的含氧化合物的排水中添加碱性试剂进行蒸馏，可以容易地对排水中的所述含氧化合物进行、鹏分离，且可以在有禾盱會嫩盼瞎况下鹏排7jC。权利要求1.含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水的处理方法，其包括下述第一步骤和第二步骤第一步骤在含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水中添加碱性试剂，将pH值调至10以上的步骤，第二步骤蒸馏在第一步骤添加了碱性试剂的排水，分离具有酚羟基或羰基的含氧化合物的步骤。2.权利要求1所述的处理方法，其中，含有具有酚羟基或羰基的含氧化，的排水是在催化齐瞎在的剝牛下，<贿^31氧化物与丙烯反应得到环氧丙烷的制备工艺中产生的排7K。3.权利要求2所述的处理方法，其中，有机过氧化物为氢过氧化枯烯。全文摘要本发明涉及含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水的处理方法，其包括下述第一步骤和第二步骤第一步骤，向含有具有酚羟基或羰基的含氧化合物的排水中添加碱性试剂，将pH值调至10以上的步骤；第二步骤，蒸馏在第一步骤中添加了碱性试剂的排水，分离具有酚羟基或羰基的含氧化合物被浓缩了的排液的步骤。文档编号C02F1/04GK101151217SQ20068000995公开日2008年3月26日申请日期2006年3月24日优先权日2005年3月29日发明者伊东贤治申请人:住友化学株式会社