一种芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺的制作方法
【专利摘要】本发明公开了一种芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，采用液相吸附方法对氧化废水进行处理，包括：步骤1）吸附过程：来自芳香族羧酸生产过程的氧化废水由上至下连续进入装有吸附剂的固定床吸附塔，经处理的氧化废水从固定床吸附塔底流出；步骤2）再生过程：对达到或接近饱和的吸附剂床层，停止加入氧化废水，从塔顶通入再生蒸汽，进行吸附饱和床层的再生，再生完全后进入下一个吸附过程。该工艺可采用多塔液相吸附流程，固定床吸附塔为并联的2~9吸附塔，吸附塔按相同的吸附周期循环操作。本发明工艺处理氧化废水，有效地去除了氧化废水中芴酮、蒽醌等多环芳烃，处理后的氧化废水可直接用于溶剂吸收、精制打浆等工艺过程。
【专利说明】-种芳香族錢酸生产过程中氧化废水回用工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种芳香族駿酸生产过程中废水回用工艺，尤其涉及一种芳香族駿酸 生产过程中氧化废水的回用工艺。
【背景技术】
[0002] 芳香族駿酸是一类重要的化工中间体，是生产聚醋、纤维、薄膜、瓶类等工业制品 的基本原料。一般W芳香姪为原料，醋酸为溶剂，醋酸钻、醋酸猛为催化剂，漠化氨或四漠己 焼为促进剂，空气作氧化剂，在一定温度压力下氧化生成。氧化反应过程中伴随水的生成， 因此生产流程中设置溶剂脱水单元，回收醋酸溶剂并分离出氧化反应产生的废水。该股废 水中由于含有微量的巧丽、意酿等多环芳姪，直接回用时多环芳姪杂质会吸附于芳香族駿 酸产品的表面，从而影响产品的色泽质量，导致产品质量不合格。目前，工业生产中该废水 通常直接排放至废水处理单元，该不仅增加了污水处理费用，也造成了水资源的浪费、增加 产品的生产成本。
[0003] 目前已报道的专利文献中均集中在生产过程中精制废水的处理，一般采用萃取精 觸、反渗透、超滤等分离技术或上述技术的组合工艺回收芳香族駿酸生产过程精制废水中 的有机酸固体或金属离子。而对于芳香族駿酸生产过程氧化废水的回用技术，特别是对氧 化废水中巧丽、意酿等多环芳姪的去除工艺未见报道。
【发明内容】
[0004] 本发明针对现有技术中芳香族駿酸生产过程中缺少对氧化废水的直接、有效处理 的缺陷，提供一种芳香族駿酸生产过程氧化废水的回用工艺，在原有的芳香族駿酸生产工 艺中增加氧化废水处理流程，采用液相吸附方法对氧化废水进行直接处理，特别是对氧化 废水中巧丽、意酿等多环芳姪进行去除，处理后的氧化废水可作为工艺用水直接回用，从而 减少污水处理费用，降低产品的生产成本，节约水资源。
[0005] 为解决上述技术问题，本发明通过W下技术方案来实现： 一种芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所述的工艺采用液相吸 附方法对氧化废水进行处理，该工艺包括如下步骤， 步骤1)吸附过程：来自芳香族駿酸生产过程中溶剂脱水单元的氧化废水由上至下连 续进入装有吸附剂的固定床吸附培，废水中包含多环芳姪在内的杂质被吸附剂床层吸附， 经吸附处理后的氧化废水从固定床吸附培培底流出； 步骤2)再生过程；当固定床吸附培中的吸附剂达到或接近吸附饱和时，停止加入氧化 废水，从固定床吸附培培顶连续通入蒸汽，对吸附剂床层进行再生，待吸附剂床层再生完全 后，再次进入下一个吸附过程。
[0006] 所述的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺，步骤1)吸附过程中，吸附温度 为25?15(TC，氧化废水液相空速为广50虹-1。
[0007] 所述的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺，步骤2)再生过程中，再生时的 蒸汽压力为0. 2?lOMPa (表压)，蒸汽空速为广20虹-1。
[0008] 所述的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺中，固定床吸附培中吸附剂床层 装填的吸附剂为娃藻±、有机凹凸棒±、有机膨润±、有机高岭±、大孔树脂、活性炭、13X分 子筛或斜发沸石。
[0009] 所述的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺，步骤1)中经吸附处理的氧化废 水作为工艺用水回用，如用于溶剂吸收及精制打浆等工艺过程。
[0010] 优选地，所述的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺采用多培液相吸附流 程，所述的固定床吸附培为并联的2、吸附培，每一个吸附培按相同的吸附周期循环操作， 所述的吸附周期由吸附过程和再生过程组成；吸附流程中任一时刻1个W上的固定床吸附 培进行吸附过程，其它固定床吸附培进行再生过程。
[0011] 更优选地，所述的固定床吸附培为并联的：T7吸附培。
[0012] 本发明方法的一种【具体实施方式】，是采用3培吸附流程，每一个吸附培的吸附周 期由吸附过程和再生过程组成，一个吸附周期为15虹，吸附10虹，再生化r ;在吸附周期内， 两培在吸附过程中，另一培在再生过程中。
[0013] 另一种【具体实施方式】，是采用5培吸附流程，每一个吸附培的吸附周期由吸附过 程和再生过程组成，一个吸附周期为25虹，吸附15虹，再生10虹；在吸附周期内，3培在吸附 过程中，2培在再生过程中。
[0014] 再一种【具体实施方式】，是采用7培吸附流程，每一个吸附培的吸附周期由吸附过 程和再生过程组成，一个吸附周期为35虹，吸附20虹，再生15虹；在吸附周期内，4培在吸附 过程中，3培在再生过程中。
[0015] 借由上述技术方案，本发明的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺具有下列 优点：采用本发明提供的芳香族駿酸生产过程中氧化废水回用工艺，通过该工艺能够有效 地去除氧化废水中巧丽、意酿等多环芳姪，废水中多环芳姪的去除率为98% W上；采用多培 液相吸附流程，在吸附过程同时进行吸附剂再生过程，吸附剂蒸汽再生过程简单、高效，蒸 汽再生后吸附剂床层再生率为95% W上。在保证芳香族駿酸产品的色泽和质量合格的前提 下，经该工艺处理后的氧化废水可直接用于溶剂吸收、精制打浆等工艺过程，实现了氧化废 水的回用，从而节约了废水处理费用，同时减少了废水排放量、降低芳香族駿酸产品的生产 成本。本发明方法应用于工业生产中，具有显著的经济效益和环境效益。
[0016] 上述说明仅是本发明技术方案的概述，为了能够更清楚了解本发明的技术手段， 并可依照说明书的内容予W实施，W下W本发明的较佳实施例详细说明如后。
【专利附图】
【附图说明】
[0017] 图1是本发明用于芳香族駿酸生产中氧化废水回用工艺中H培吸附流程示意图； 图2是本发明用于芳香族駿酸生产中氧化废水回用工艺中五培吸附流程示意图； 图3是本发明用于芳香族駿酸生产中氧化废水回用工艺中走培吸附流程示意图； 其中，1、再生蒸汽；2、氧化废水；3、第一固定床吸附培；4、第二固定床吸附培；5、第H 固定床吸附培；6、第四固定床吸附培；7、第五固定床吸附培；8、第六固定床吸附培；9、第走 固定床吸附培。
【具体实施方式】
[0018] 为更进一步详细地阐述本发明所采取的技术手段及功效，W下通过对苯二甲酸 生产中过程中氧化废水回用工艺说明本发明的具体应用，但本发明的技术方案及应用范围 并不受下列实施例的限制。实施例中的芳香族駿酸W对苯二甲酸为例，本领域技术人员可 W理解，本发明的方法可一般地用于芳香酸生产过程中氧化废水回用，所述的芳香酸包括 但不限于苯甲酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、偏苯H甲酸、均苯H甲酸，W及苯 己酸、苯二己酸和苯H己酸等。
[001引 实施例1 来自对苯二甲酸生产过程中溶剂脱水单元的氧化废水2进入如图1所示的H培吸附流 程，吸附剂床层装填的吸附剂为娃藻±，其中两培吸附，一培再生，H培吸附流程时间分配 如表1所示，一个吸附周期为巧虹，吸附10虹，再生化r。吸附温度为25C，氧化废水2液 相空速为1虹-1，再生时蒸汽压力为0. 2MPa，蒸汽空速为1.化r4。
[0020] 表1 H培吸附循环过程及时间分配 注；A-吸附；D-再生。'
【权利要求】
1. 一种芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所述的工艺采用液相 吸附方法对氧化废水进行处理，该工艺包括如下步骤： 步骤1)吸附过程：来自芳香族羧酸生产过程中溶剂脱水单元的氧化废水由上至下连 续进入装有吸附剂的固定床吸附塔，废水中包含多环芳烃在内的杂质被吸附剂床层吸附， 经吸附处理后的氧化废水从固定床吸附塔塔底流出； 步骤2)再生过程：当固定床吸附塔中的吸附剂达到或接近吸附饱和时，停止加入氧化 废水，从固定床吸附塔塔顶连续通入蒸汽，对吸附剂床层进行再生，待吸附剂床层再生完全 后，再次进入下一个吸附过程。
2. 根据权利要求1所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，其 中所述的步骤1)吸附过程中，吸附温度为25?150°C，氧化废水液相空速为1飞Ohr'
3. 根据权利要求1所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，其 中所述的步骤2)再生过程中，再生时的蒸汽压力为表压0. 2~10MPa，蒸汽空速为广20hr'
4. 根据权利要求1所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，其 中所述固定床吸附塔中吸附剂床层装填的吸附剂为硅藻土、有机凹凸棒土、有机膨润土、有 机高岭土、大孔树脂、活性炭、13X分子筛或斜发沸石。
5. 根据权利要求1所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所 述的工艺采用多塔液相吸附流程，其中所述的固定床吸附塔为并联的2、吸附塔，吸附塔 按相同的吸附周期循环操作，所述的吸附周期由吸附过程和再生过程组成；吸附流程中任 一时刻1个以上的固定床吸附塔进行吸附过程，其它固定床吸附塔进行再生过程。
6. 根据权利要求5所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所 述的固定床吸附塔为并联的3~7吸附塔。
7. 根据权利要求6所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所 述的固定床吸附塔为并联的3个吸附塔，一个吸附周期为15hr，吸附10hr，再生5hr ;在吸 附周期内，两塔在吸附过程中，另一塔在再生过程中。
8. 根据权利要求6所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所 述的固定床吸附塔为并联的5个吸附塔，一个吸附周期为15hr，吸附10hr，再生5hr ;在吸 附周期内，3塔在吸附过程中，2塔在再生过程中。
9. 根据权利要求6所述的芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征在于，所 述的固定床吸附塔为并联的7个吸附塔，一个吸附周期为15hr，吸附10hr，再生5hr ;在吸 附周期内，4塔在吸附过程中，3塔在再生过程中。
10. 根据权利要求1?9所述的任一芳香族羧酸生产过程中氧化废水回用工艺，其特征 在于，步骤1)中经吸附处理的氧化废水回用至溶剂吸收和/或精制打浆过程。
【文档编号】C02F1/28GK104512943SQ201310453359
【公开日】2015年4月15日 申请日期:2013年9月29日 优先权日:2013年9月29日
【发明者】刘宗健, 汪洋, 王保正, 张向阳 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石化扬子石油化工有限公司