间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种间苯二甲酸?5?磺酸铜配位聚合物及其制备方法。利用间苯二甲酸?5?磺酸钠、4?苯基吡啶为配体与氯化铜通过水热法获得间苯二甲酸?5?磺酸铜配位聚合物，其结构式为：；本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了间苯二甲酸?5?磺酸铜配位聚合物，为合成过渡金属配合物提供了一定的依据。
【专利说明】
间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物及其制备方法
技术领域
[0001] 本发明属于配合物制备技术领域，特别涉及一种间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合 物及其制备方法。
【背景技术】
[0002] 芳香羧酸是配位聚合物常用的配体，羧基带一个负电荷，两个氧原子都可与金属 离子配位，并且羧基配位方式也灵活多变，它可以和金属以单齿，螯合双齿，桥联双齿，螯合 桥联，桥式三齿等多种配位方式形成配位键，因此其结构呈现多样化。芳香羧酸类配位聚合 物的研究迅猛发展，到目前为止，科研工作者已合成出种类繁多、结构新颖、性能优良的芳 香羧酸类配位聚合物并对其性质进行了探究。
【发明内容】
[0003] 本发明的目的是提供一种间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物及其制备方法。
[0004] 本发明的思路:利用间苯二甲酸-5-磺酸钠、4-苯基吡啶为配体与氯化铜通过水热 法获得间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物。
[0005] 本发明的间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物的结构式为：
[0006] 该间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物属于三斜晶系，空间群为P -1;该配合物基本 结构单元中包含两个铜离子，两个间苯二甲酸-5-磺酸阴离子，四个4-苯基吡啶，两个游离 的质子化4-苯基吡啶，六个游离的水分子;间苯二甲酸-5-磺酸阴离子的两个羧基的配位方 式不同，其中一个羧基与铜离子单齿配位，另一个羧基与两个铜离子双齿配位;其中Cul是 五配位的，与来自三个不同的间苯二甲酸-5-磺酸阴离子中的羧基氧原子02、08、03六，和两 个不同的4-苯基吡啶的氮原子N3、N4配位;Cu2与Cul配位方式相同，配位数为5; Cu-0键长在 1.9498(2)人~2.2455(4)人之间，Cu-N键长在2.0073人~2.0129人之间。
[0007] 制备上述间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物的具体步骤为： (1)将0.1~1毫摩尔氯化铜溶于5~10毫升的蒸馏水中，制得氯化铜溶液。
[0008] (2)称量0.1~0.5毫摩尔间苯二甲酸-5-磺酸钠溶解于5~10毫升蒸馏水中，将所得 溶液移入容积为25毫升的反应爸中，再向反应爸中加入0.2~1毫摩尔氢氧化钠、0.1~0.5毫 摩尔4-苯基吡啶和步骤（1)制得的氯化铜溶液，然后将反应釜密封，在140°C下恒温反应3 天，然后缓慢冷却至室温，过滤，收集滤液，30天后得到蓝色柱状晶体，即为间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物。
[0009] 本发明具有工艺简单、成本低廉、重复性好等优点，成功的合成了间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物，为合成过渡金属的配合物提供了一定的依据。
【附图说明】
[0010]图1是本发明的间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物的分子结构图。
【具体实施方式】
[0011] 实施例： (1)将0.1毫摩尔氯化铜溶于5毫升的蒸馏水中，制得氯化铜溶液。
[0012] ⑵称量0.1毫摩尔间苯二甲酸-5-磺酸钠溶解于10毫升蒸馏水中，将所得溶液移 入容积为25毫升的反应爸中，再向反应爸中加入0.2毫摩尔氢氧化钠、0.1毫摩尔4-苯基吡 啶和步骤（1)制得的氯化铜溶液，然后将反应釜密封，在140°C下恒温反应3天，然后缓慢冷 却至室温，过滤，收集滤液，30天后得到蓝色柱状晶体，即为间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合 物。其结构式为：
[0013] 晶体结构解析表明，本实施例所得间苯二甲酸-5-磺酸铜配位聚合物属于三斜晶 系，空间群为P -1;该配合物基本结构单元中包含两个铜离子，两个间苯二甲酸-5-磺酸阴 离子，四个4-苯基吡啶，两个游离的质子化4-苯基吡啶，六个游离的水分子;间苯二甲酸-5-磺酸阴离子的两个羧基配位方式不同，其中一个羧基与铜离子单齿配位，另一个羧基与两 个铜离子双齿配位。其中Cul是五配位的，与来自三个不同的间苯二甲酸-5-磺酸阴离子中 的羧基氧原子02、08、034，和两个不同的4-苯基吡啶的氮原子似、财配位;〇12与〇11配位方 式相同，配位数为5Xu-Ο键长在1.9498(2)人~2.2455(4)人之间，Cu-N键长在2.0073 A~ 2.0129 A之间。
【主权项】
1. 一种间苯二甲酸-5-横酸铜配位聚合物，其特征在于该间苯二甲酸-5-横酸铜配位聚 合物的结构式为：所述间苯二甲酸-5-横酸铜配位聚合物属于=斜晶系，空间群为P -1;该配合物基本结 构单元中包含两个铜离子，两个间苯二甲酸-5-横酸阴离子，四个4-苯基化晚，两个游离的 质子化4-苯基化晚，六个游离的水分子;间苯二甲酸-5-横酸阴离子的两个簇基的配位方式 不同，其中一个簇基与铜离子单齿配位，另一个簇基与两个铜离子双齿配位;其中Cul是五 配位的，与来自S个不同的间苯二甲酸-5-横酸阴离子中的簇基氧原子02、08、03A，和两个 不同的4-苯基化晚的氮原子N3、N4配位;Cu2与Cul配位方式相同，配位数为5;Cu-0键长在 1.9498(2) 乂~2.2455(4) 乂之间，Cu-N键长在2.0073 乂~2.0129 乂之间。2. -种制备如权利要求1所述的间苯二甲酸-5-横酸铜配位聚合物的方法，其特征在于 具体步骤为： (1) 将0. 毫摩尔氯化铜溶于5~10毫升的蒸馈水中，制得氯化铜溶液； (2) 称量0.1~0.5毫摩尔间苯二甲酸-5-横酸钢溶解于5~10毫升蒸馈水中，将所得溶液 移入容积为25毫升的反应蓋中，再向反应蓋中加入0.2~1毫摩尔氨氧化钢、0.1~0.5毫摩尔 4-苯基化晚和步骤（1)制得的氯化铜溶液，然后将反应蓋密封，在140°C下恒溫反应3天，然 后缓慢冷却至室溫，过滤，收集滤液，30天后得到蓝色柱状晶体，即为间苯二甲酸-5-横酸铜 配位聚合物。
【文档编号】C08G83/00GK105906818SQ201610422438
【公开日】2016年8月31日
【申请日】2016年6月16日
【发明人】张秀清, 范超逸, 倪萌, 李家星, 韦华传
【申请人】桂林理工大学