浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备的制造方法
【专利摘要】浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备，包括：预处理装置、纳滤膜分离装置、海水淡化反渗透膜装置、超浓缩装置、分质结晶装置。预处理装置包括氧化装置和软化微滤膜装置，贮存调节池出水与高级氧化装置相连，氧化装置出水与软化微滤装置相连，软化微滤装置的反应浓缩槽与软化微滤装置连接，软化微滤装置的前设有pH值调节机构，预处理装置与纳滤膜分离装置、海水淡化反渗透膜装置、超浓缩装置、回用水箱、各个设备的进水口与出水口互相串连连接，超浓缩装置的超浓盐水出口与分质结晶装置连接。本实用新型的优点是通过多种设备的组合，有效提高处理浓盐水的效率，实现浓盐水的减量化、零排放的目标，降低浓盐水处理设备的运行成本。
【专利说明】
浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备
技术领域
[0001]本实用新型涉及一种水处理工艺及设备，特别涉及一种浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备。【背景技术】
[0002]废水零排放是煤化工行业要求实现的目标，实现可持续稳定发展的重要环节，而整个废水零排放处理环节中，分质结晶装置高昂的投资成本与运行成本是制约零排放实现的一大瓶颈，因此对进入蒸发结晶前的废水减量回用，是有效降低整体处理成本的关键一环。
[0003]煤化工行业零排放装置所针对浓盐水主要是煤化工装置所排放废水分别经过废水生化处理、高级氧化、中水回用水双膜系统后产生的浓盐水，具有较高C0D(化学需氧量)、 高含盐量、高硬度、高碱度等特点，无法直接采用常规反渗透进一步浓缩回用，而由于一般水量较大，直接进入蒸发结晶进行热法浓缩结晶，投资及运行成本高昂。
[0004]现今国内外处理针对此类浓盐水的减量回用方法一般有:高效氧化、高效反渗透、 正渗透、电除盐、膜蒸馏等。尽管处理的方法很多，但在应用上都有一定局限性，缺少系统性流程，无法完成全流程处理，实际处理效果与经济性方面具有明显的欠缺。
【发明内容】
[0005]本实用新型的发明目的是针对已有技术中存在的缺陷，提供一种浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备。本实用新型通过多种工艺的组合，有效提高浓盐水的浓缩倍数，实现浓盐水的减量化，以实现减少分质结晶装置规模，降低整体运行成本。
[0006]本实用新型包括:预处理装置、纳滤膜分离装置、海水淡化反渗透膜装置、超浓缩装置、分质结晶装置、回用水箱，其特征在于所述预处理装置包括高级氧化装置和软化微滤装置，贮存调节池出水口与预处理装置中的高级氧化进水口连接，高级氧化装置与软化微滤装置进水口相连，软化微滤装置的出水口与纳滤膜分离装置的进水口连接，软化微滤装置的出水口前设有pH值调节机构，纳滤膜分离装置的出水口与海水淡化反渗透膜装置的进水口连接，海水淡化反渗透膜装置的出水口与超浓缩装置的进水口连接，超浓缩装置的出水口与回用水箱连接，超浓缩装置的超浓盐水出口与分质结晶装置连接，分质结晶装置设有氯化钠、硫酸钠混盐与硝酸钠产品盐出口。
[0007]所述纳滤膜分离装置的纳滤膜为适用于杂盐分离并且耐受高化学需氧量(C0D)的纳滤膜组件，为多段串联结构。
[0008]所述海水淡化反渗透膜装置为适用于一价盐浓缩的海水淡化膜组件，并通过多段串联。
[0009]所述软化微滤装置为软化微滤膜装置，其中软化微滤膜采用有机管式微滤膜，过滤精度<0.1微米。
[0010]所述分质结晶装置的蒸发罐采用机械蒸汽再压缩蒸发结晶工艺，闪发罐采用闪蒸工艺，分质结晶设备分别产生氯化钠、硫酸钠混盐与硝酸钠产品盐。
[0011]本实用新型的优点是通过多种浓缩工艺的组合，有效提高处理浓盐水的效率，实现浓盐水的减量化、零排放的目标，降低整体运行成本。【附图说明】
[0012]图1浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶工艺流程框图；
[0013]图2本实用新型的结构示意图。
[0014]图中:1贮存调节池、2高级氧化装置、3纳滤膜分离装置、4海水淡化反渗透膜装置、 5超浓缩装置、6分质结晶装置、7回用水箱。
[0015]贮存调节池1由以下组成:101贮存调节池；
[0016]预处理装置2由以下组成:208调节池提升栗、209pH调节装置、202高级氧化反应槽、210强氧化剂投加装置、211高分子絮凝剂投加装置、203絮凝反应、204沉淀槽、207污泥脱水单元、212药剂软化剂投加装置、205膜软化过滤器、206中间水池；[〇〇17]纳滤膜分离装置3由以下组成:311高分子絮凝剂投加装置、323阻垢剂投加装置、 301保安过滤器、302纳滤装置、320化学清洗装置、321次氯酸钠投加装置、324柠檬酸投加装置、303纳滤出水槽、317纳滤装置清洗栗；
[0018] 海水淡化反渗透膜装置4由以下组成:412海水淡化反渗透装置进水栗、422软化剂投加装置、423阻垢剂投加栗、404保安过滤器、413海水淡化反渗透高压栗、405海水淡化反渗透装置、420化学清洗装置、406海水淡化反渗透浓缩槽；[〇〇19]超浓缩装置5由以下组成:514膜软化给水栗、507膜软化装置、508超浓缩膜进水槽、515超浓缩膜给料栗、504保安过滤器、516膜浓缩高压栗、520化学清洗装置、509超浓缩装置
[0020]分质结晶装置6由以下组成:601浓缩液贮槽、602换热器、603蒸发浓缩器、604浓缩液贮存槽、605蒸发结晶器、606冷冻结晶器、607晶浆沉降槽、608离心分离机、609离心母液槽、610晶体贮槽、611蒸发浓缩给料栗、612蒸发浓缩循环栗、613蒸发结晶给料栗、614冷冻结晶给料栗、615结晶母液外排栗、616离心分离机给料栗、617离心母液栗。
[0021]回用水箱7由以下组成:700回用水箱【具体实施方式】
[0022]下面结合附图进一步说明本实用新型:[〇〇23] 实施例一:[〇〇24] 浓盐水进入预处理步骤的预处理装置2的贮存调节池1，在预处理装置2中进水经高级氧化装置后在沉淀池内经投加石灰等软化剂后充分混凝软化反应后进入软化微滤装置进行过滤除硬除浊，去除浓盐水中的绝大部分钙镁、硬度、碱度及悬浮物杂质；软化微滤膜装置周期排放的无机污泥经压滤脱水后，滤液返回贮存调节池1，脱水泥饼形成普通污泥固废外运处置，预处理装置2出水pH回调后进入纳滤膜分离装置3;浓盐水经过纳滤膜分离装置3分离浓缩，形成主要含硫酸钠及绝大部分C0D的纳滤浓水与主要含硝酸钠、氯化钠、微量C0D的纳滤产水;纳滤产水进入海水淡化反渗透装置4进一步脱盐浓缩，进一步脱盐后的反渗透产水满足回用要求后进入回用水箱7,反渗透浓缩形成的高浓盐水与纳滤浓水混合进入超浓缩装置5进一步脱盐浓缩，进一步脱盐后的超浓缩膜产生的水满足回用要求后进入回用水箱7,用于厂区循环水补水，超浓缩形成的超浓盐水进入后续的分质结晶装置6。分质结晶装置6设有氯化钠、硫酸钠混盐与硝酸钠产品盐出口。
[0025]超浓盐水经过预热器和冷凝水进行换热，预热后进入分质结晶装置6的蒸发罐，蒸发罐蒸发产生的二次蒸汽通过蒸汽洗汽塔洗涤后送至蒸汽压缩机进行压缩，二次蒸汽经压缩形成高焓值的过热蒸汽，经喷水减温至饱和蒸汽后送至蒸发罐的的加热室，与料液换热后产生的冷凝水一部分做为压缩蒸汽的减温水，一部分作为蒸汽洗涤塔的置换水，汇集后输出蒸发系统。料液在蒸发罐内蒸发过程中析出结晶盐;析出的盐从盐腿排出进入盐浆桶， 用栗将盐浆送入盐增稠器增稠，增稠后的盐浆进入离心机进行脱水。经固液分离后的结晶盐固体(含水约4%)再进入干燥床进一步去除水分包装后得到固体产品(含水〈0.3%)夕卜运。
[0026]蒸发罐的上清母液进入闪发罐闪发，闪发的二次蒸汽作为预热器的热源，闪发罐的浆料转入析硝酸钠冷却罐。蒸发罐产生的二次蒸汽进入混合式冷凝器使二次蒸汽迅速冷凝成水，并在真空栗的共同作用下在罐体内形成真空。这样使得蒸发罐形成一定的有效温差，实现含盐废水在不同的压力和相对应温度条件下的蒸发、浓缩或结晶。硝酸钠浓度得到进一步提高至饱和，硝酸钠罐的换热室通过冷却水作为冷媒进行换热。硝酸钠在低温下结晶析出，其结晶体随溶液一起排出罐经重力式沉降器增稠后送入离心机进行固液分离，经固液分离后的结晶盐固体(含水约4%)再进入干燥床进一步去除水分包装后得到固体产品 (含水〈0.3%)外运。
[0027]装置内微滤、纳滤、反渗透、超浓缩膜、结晶装置的周期配药、清洗等用水均采用装置自产水，清洗排放水返回贮存调节池1。[〇〇28]参见图1、图2,本实施例由贮存调节池1、预处理装置2、纳滤膜分离装置3、海水淡化反渗透膜装置4、超浓缩装置5、分质结晶装置6、回用水箱7组成。
[0029]浓水进入后，浓盐水贮存在贮存调节池101进行水质水量调节。贮存调节池出水进入软化微滤装置，预处理装置主要包括高级氧化装置和软化微滤膜装置。调节池出水通过管道及调节池提升栗208与高级氧化反应槽202的进水口连接，贮存调节槽101设有pH调节装置，调节废水的pH值，使废水pH满足高级氧化所需要的pH值;高级氧化反应槽202设有强氧化剂投加装置210，投加强氧化剂进行氧化，本例中强氧化剂为硫酸盐铁及双氧水，使废水中的有机物在氧化剂的氧化作用下氧化分解，并生成氢氧化铁金属沉淀;高级氧化槽202 出水口通过管道接至絮凝反应槽203，絮凝反应槽203设有高分子絮凝剂投加装置211，投加高分子絮凝剂，使水中的氢氧化铁等金属沉淀物凝聚成大絮体以便后续沉降；絮凝反应槽 203出水口通过管道与沉淀槽204连接;氢氧化铁等金属絮体在沉淀槽中沉降，上清液通过沉淀槽204出水口进入膜软化过滤器205,膜软化过滤器205为微(超)滤膜过滤设备。膜软化过滤器205设有药剂软化剂投加装置212,进行软化过滤;膜软化过滤器205出水通过管道进入中间水池206,中间水池206出水口通过管道接至后续纳滤分离装置。沉淀槽204及膜软化过滤器205中的沉淀物通过出泥口经栗抽至污泥处理单元207处理。
[0030]在纳滤膜分离装置，通过管道和纳滤进水栗311将预处理段的中间水池206出水口接至保安过滤器301，在保安过滤器301前设有阻垢剂投加装置323，用于投加阻垢剂;保安过滤器301的出水口通过管道接至纳滤装置302的进水口，废水经过纳滤膜分离后，废水中的悬浮物、二价离子等被去除，出水口通过管道接至纳滤出水槽303;纳滤装置302设有化学清洗装置320，当膜受污染严重时，用于清洗超滤膜，清洗药液回流到化学清洗装置320可重复使用，失效的清洗液外排;纳滤出水槽303的一个出水口通过管道和海水淡化反渗透装置相接。海水淡化反渗透装置进水栗412与保安过滤器404的进水口相连，另一个出水口通过管道和纳滤装置清洗栗317与纳滤装置302的清洗口相连，其管道上设有次氯酸钠投加装置321与柠檬酸投加装置324,可对纳滤膜进行日常清洗，纳滤装置302产生的浓水可回到贮存调节槽101;保安过滤器404的出口通过管道和海水淡化反渗透高压栗413与反渗透装置 405的进水口连接，水经过海水淡化反渗透膜分离后，可将废水中的盐浓缩到浓水中，海水淡化反渗透装置设有阻垢剂投加装置323,可投加阻垢剂减缓膜结垢;反渗透产水为除盐水，通过海水淡化反渗透装置405的清水口通过管道接至回用水槽700，浓水则通过管道接至海水淡化反渗透浓水槽406;海水淡化反渗透装置405的清洗进出口通过管道分别与化学清洗装置420的出口和进口相连，当海水淡化反渗透膜受污染后，可进行化学清洗。海水淡化反渗透浓水槽406设有软化剂投加装置422,可投加软化药剂，将浓水中的钙镁等离子形成沉淀物;海水淡化反渗透浓水槽406的出水到超浓缩装置。进水通过管道和膜软化给料栗 514进入膜软化装置507,在膜软化装置中，钙镁等沉淀物被分离去除。膜软化装置507的出水口通过管道进入超浓缩装置进水槽508，超浓缩装置进水槽508的出水口通过管道和超浓缩装置给料栗515与保安过滤器504相连，保安过滤器504出水口通过管道和超浓缩装置高压栗516与超浓缩装置509的进水口连接，超浓缩装置209为高压反渗透卷式膜，在超浓缩装置中，通过膜分离，浓水中的盐分进一步浓缩;超浓缩装置509产生的淡水由超浓缩装置的清水口通过管道进入回用水槽700,超浓缩装置509产生的浓液通过管道连接到分质结晶装置的浓缩液贮槽601，超浓缩装置509的清洗设有化学清洗装置520，当膜受污染后可进行化学清洗。
[0031]在分质结晶装置，超浓缩装置509的浓缩液通过管道进入浓缩液贮槽601贮存，浓缩液贮槽601的出水口通过管道和蒸发浓缩给料栗611进入换热器602的冷侧，与本段产生的二次蒸汽进行换热，使浓缩液预热，再进入另一个蒸汽换热器602,利用外接蒸汽进行补充加热，加热后的浓缩液从蒸汽换热器602的冷媒侧出口出来，通过管道进入蒸发浓缩器 603，在真空下进行低温蒸发浓缩，蒸发浓缩器603为机械压缩蒸发器(MVR)。蒸发浓缩器603 的浓缩液通过管道和蒸发浓缩循环栗612进入浓缩液贮存槽604;蒸发浓缩循环栗612的出口通过另外一根管道将蒸发浓缩器603产生的浓缩液接回蒸发浓缩器603的进口，进行回流;浓缩液贮存槽604的浓缩液通过管道和蒸发结晶给料栗613进入蒸发结晶器605，蒸发结晶器为机械压缩蒸发结晶器。在真空下进一步蒸发结晶，产生硫酸钠(及氯化钠)晶体;蒸发结晶器605的晶体浆液通过管道进入该工序的晶浆沉降槽607进行沉降，该晶浆沉降槽607 沉降下来的晶体通过管道和该工序的离心分离机给料栗616进入离心分离机608进行离心分离，分离出来的硫酸钠(及氯化钠)晶体落入晶体(硫酸钠及氯化钠)贮槽610,分离出来的母液通过管道接到离心母液槽609,再通过管道和离心母液栗617接回浓缩液贮存槽604。蒸发结晶器605出来的浓缩液通过管道和冷冻结晶给料栗614进入冷冻结晶器606,进行冷却降低温度，使浓缩液中含有的硝酸钠结晶，冷却结晶器606产生的晶体浆液通过管道进入该工序的晶浆沉降槽607,在晶浆槽中进行沉降，沉降后的晶体通过管道和该工序的离心分离机给料栗616进入离心分离机608进行离心分离，离心分离机608分离出来的硝酸钠晶体落入晶体(硝酸钠)贮槽610,分离出来的母液通过管道接到离心母液槽609,再通过管道和离心母液栗617接回冷却结晶器606的进口；冷冻结晶器606的残余的浓液通过管道和结晶母液外排栗615接回预处理段的贮存调节池101，结晶母液外排栗615出口另外设有管道，将残余的结晶母液外排;冷却结晶器的冷却水进出口通过管道分别接循环冷却水的进出口。 [〇〇32] 实施例二:
[0033]本实施例与实施例一相同，所不同的是预处理装置内的高级氧化装置可以是臭氧氧化装置(或臭氧催化氧化装置、臭氧双氧水氧化装置)，省掉沉淀池204。超浓缩装置509可以是振动膜、高压膜或正渗透膜。膜软化过滤装置205可以是沉淀+浸没式超滤，或者沉淀+ 管式微(超)滤膜，也可以是传统药剂软化工艺，即加药反应+沉淀+过滤+超滤。蒸发浓缩器 603可以是多效蒸发浓缩或机械压缩蒸发浓缩，蒸发结晶器605可以是多效蒸发结晶器和机械压缩蒸发结晶器。纳滤装置302改成弱酸阳离子交换，纳滤系统配套的辅助设备一起改成离子交换的配套系统，同时膜处理段的超浓缩装置507及其配套设备省掉。[〇〇34] 实施例三:
[0035]本实施例与实施例一相同，所不同的是当原水中硬度较低时，膜处理工序中的膜软化装置507可以省掉。原水中不含硝酸盐时，冷冻结晶606及其对应的离心分离系统(607、 608、609、610、616、617)可以省掉。
【主权项】
1.一种浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备，包括:预处理装置、纳滤膜分离装置、海 水淡化反渗透膜装置、超浓缩装置、分质结晶装置、回用水箱，其特征在于所述预处理装置 包括高级氧化装置和软化微滤装置，高级氧化装置连接贮存调节池，软化微滤装置与高级 氧化装置相连，软化微滤装置的出水口与纳滤膜分离装置的进水口连接，软化微滤装置的 出水口前设有pH值调节机构，纳滤膜分离装置的出水口与海水淡化反渗透膜装置的进水口 连接，海水淡化反渗透膜装置的出水口与超浓缩装置的进水口连接，超浓缩装置的出水口 与回用水箱连接，超浓缩装置的超浓盐水出口与分质结晶装置连接，分质结晶装置设有氯 化钠、硫酸钠混盐与硝酸钠产品盐出口。2.根据权利要求1所述的浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备，其特征在于所述软化 微滤装置为软化微滤膜装置，其中软化微滤膜采用有机管式微滤膜，过滤精度< 〇.1微米。3.根据权利要求1所述的浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备，其特征在于所述纳滤 膜分离装置的纳滤膜为适用于杂盐分离并且耐受高化学需氧量的纳滤膜组件，为多段串联 结构。4.根据权利要求1所述的浓盐水零排放膜浓缩与分质结晶设备，其特征在于所述海水 淡化反渗透膜装置为适用于一价盐浓缩的海水淡化膜组件，并通过多段串联。
【文档编号】C01D9/16GK205603385SQ201620035172
【公开日】2016年9月28日
【申请日】2016年1月14日
【发明人】韩勇涛, 冯杰, 陈远超, 杨凯, 段俊
【申请人】麦王环境技术股份有限公司