含有无机粉末的糊剂及其制造方法以及等离子显示板用构件的制造方法

专利名称：含有无机粉末的糊剂及其制造方法以及等离子显示板用构件的制造方法
技术领域：
本发明涉及适合于等离子显示板用构件的制造的含有无机粉末的糊剂及其制造方法。
背景技术：
作为可用于薄型、大型电视的显示器，等离子显示板(下面称之为PDP)十分引人注目。PDP主要由前面板和背面板构成。在成为显示面的前面板侧的玻璃基板上，用银、铬、铝、镍等材料形成成对的多个保持电极。然后，以覆盖保持电极的方式形成20～50μm厚的以玻璃为主成分的电介质层。进而，形成被覆电介质层的MgO层。
另一方面，在背面侧的玻璃基板上，形成带状的多个地址电极。然后，形成被覆地址电极的以玻璃为主成分的电介质层。在电介质层上形成间隔放电单元用的间隔壁，在用间隔壁和电介质层形成的放电空间内形成荧光体层。在能够进行全色显示的PDP的情况下，荧光体层由发出红，绿，蓝各色光的荧光体构成。
将前面板侧的玻璃基板的保持电极和背面板侧的地址电极正交的方式，将前面板和背面板封接，在这些基板的间隙内封入氦，氖，氙等构成的稀有气体，形成PDP。由于以扫描电极和地址电极的交点作为中心形成象素单元，所以，PDP具有多个象素单元，能够显示图象。
在形成这种电极，电介质，间隔壁，荧光体层时，通常，采用将金属粉末，玻璃粉末，荧光体粉末等无机粉末分散到粘结剂树脂中的糊剂。作为将这些无机粉末分散到粘结剂树脂中的方法，在现有技术中，大多采用三辊碾压机等辊碾制粉机。
但是，三辊碾压机，装置是开放系统、间歇式的，所以在质量，制造成本，作业环境等方面存在各种问题。第一，是溶剂从糊剂中蒸发引起操作环境恶化的问题。第二，是由于粘度变化需要增加再次调整粘度的工序的问题。第三，是从周围的作业环境中混入异物的问题。第四，是为了连续地进行处理，与三辊碾压的前后工序的连接困难的问题。第五是，为了增大处理量，必须加大辊的直径，加长辊的长度，因此，装置的重量增加，辊的间隙变得不均匀，造成糊剂的分散不良的问题。
作为代替这种开放系统的间歇式的三辊碾压机的设备，在实开平7-7740号公报(第一～第四页)中，公开了一种砂磨机。砂磨机可以制成密闭结构，能够连续处理，但在用于PDP用糊剂的分散时，粉碎条件的控制很难，难以适用于PDP用糊剂的制造。具体地说，例如，由于荧光体粉末的粒径的变化会引起亮度降低以及金属粉末和玻璃粉末的粒度分布变化，存在着导致感光性糊剂的感光特性的变化的问题。此外，PDP用糊剂，由于含有大量无机粉末，所以，糊剂的粘度在几万mPa·s，存在着介质集中在配置在砂磨机的出口部分的筛网和间隙分离器上，不能运转的问题。
此外，作为能够制成密闭结构也能够连续处理的其它分散装置，有特开平11-197479号公报公开的碾压机。但是，当用于PDP糊剂的分散时，存在着容器的内压上升，不能运转的问题。

发明内容
本发明鉴于上述现有技术所存在的问题，其目的是，提供一种高质量、低成本的含有无机粉末的糊剂。
此外，本发明的另外一个目的是，提供一种利用这种含有无机粉末的糊剂制造高质量、低成本的等离子显示板用构件的制造方法。
为解决上述课题，本发明的构成如下。
(1)一种含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，利用将辊装入圆筒容器内的分散机使含有无机粉末的糊剂分散。
(2)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机是一种在圆筒容器的一个端部备有糊剂供应口、在另一个端部具有糊剂排出口的分散机。
(3)如(2)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，利用定量泵将含有无机粉末的糊剂供应给糊剂供应口。
(4)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机是一种在圆筒容器内配置可旋转的转子，在转子的外周部具有多个与其旋转轴平行的槽，在各槽内利用转子的旋转产生的离心力至少在与槽的内壁之间形成间隙，并且分别装入了与圆筒容器的内壁面相接、一面自转一面在圆筒容器内公转的辊的分散机。
(5)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，辊的直径在5～50mm的范围内，长度在10～100mm的范围内。
(6)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机的圆筒容器的内壁和辊用陶瓷材料制作。
(7)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂的粘度在10,000～80,000mPa·s。
(8)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂中的无机粉末的含量在30～95重量％的范围内。
(9)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，无机粉末是从玻璃，耐火填料，荧光体，金属或金属氧化物中选择出来的一种或两种以上。
(10)如(1)所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂含有具有不饱和双键的化合物。
(11)一种含有无机粉末的糊剂，其特征为，它利用(1)～(10)中任何一个所述的含有无机粉末的糊剂的方法制造。
(12)如(11)所述的含有无机粉末的糊剂，其特征为，它被用于显示器的电极，磁通阱，电介质，间隔壁，荧光体的形成。
(13)如(11)所述的含有无机粉末的糊剂，其特征为，糊剂中的异物量在15mg以下。
(14)一种等离子显示板用构件的制造方法，是至少包括将含有无机粉末的糊剂涂布到基板上的工序的等离子显示板用构件的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂是(11)中所述的含有无机粉末的糊剂。
附图的简单说明

图1、是表示本发明中使用的分散机的大概情况的侧视图。
图2、是表示本发明中使用的分散机的辊部分的最优选形式的横剖面图。
图3、是图2的辊部分的放大图。
图4、是表示分散机的辊部分的另外的例子的横剖面图。
图5、是将圆锥辊子轴承用于分散机的辊部分时的横剖面图。
符号说明1圆筒容器2转子3旋转轴4槽5辊6辊与转子之间的微小的间隙7圆筒容器内壁与转子之间的间隙8容器内壁9轴承辊10锥形辊子轴承11糊剂排出口12糊剂供应口13定量泵14预备分散机具体实施方式
下面，进一步详细说明本发明。
作为用于本发明的含有无机粉末的糊剂的分散的分散机的一个例子，如图1所示，将辊5装入到圆筒容器1内。图1的装置，由于圆筒容器1的一侧备有糊剂供应口12，另一侧备有糊剂排出口11，所以，能够进行连续处理。这里，所谓含有无机粉末的糊剂，是指由无机粉末和粘结剂树脂为主构成的材料。
作为连续处理的方法，优选的方法是用定量泵13向糊剂供应口12供应糊剂。作为定量泵13的具体例子，可以列举出离心泵，螺旋桨泵，粘性泵，往复运动泵，旋转泵等。作为离心泵，有单级涡旋泵，多级涡旋泵，单级叶轮泵，深井泵等。作为螺旋桨泵，有轴流泵，斜流泵等。作为粘性泵，有单级涡流泵，多级涡流泵等。作为往复运动泵有横活塞泵，竖活塞泵，横式柱塞泵，竖式柱塞泵，隔膜泵，管式泵，叶片泵等。作为旋转泵，有外啮合齿轮泵，内啮合齿轮泵，偏心螺旋泵，叶片泵，辊柱泵等。其中，为了供应用于本发明的粘度高的糊剂，优选地为隔膜泵，偏心螺旋泵。通过使用定量泵13可以获得分散性稳定的糊剂。此外，液体接触部，由于用氧化锆，合成树脂(silon)等陶瓷材料制作或被覆可以提高耐磨损性，所以优选。此外，在利用定量泵13供应糊剂之前，最好是用预分散机14进行预分散。
进而，本发明的分散机，优选地具有图2、图3所示的结构。如图2所示，与圆筒容器1同轴地配置可旋转的转子2，在转子2的外周部上具有多个与其旋转轴3平行的槽4，在各槽4内利用转子2的旋转产生的离心力，至少在槽4的内壁和辊之间形成微小的间隙6。同时，由于将与圆筒容器1的内壁面接触，一面自转一面在圆筒容器1内公转的辊5分别装入槽4内，所以未经分散处理的糊剂不会通过(短路)，可以将全部含有无机粉末的糊剂均匀地分散。
作为装入圆筒容器中的辊，优选地，直径在5～50mm，长度在10～100mm的范围内，更优选地，直径在6～30mm，长度在15～80mm的范围内。通过使辊处于这一范围，可以获得分散性优异的糊剂。
上述分散机，当转子2在圆筒容器1内旋转时，借助其离心力，装入转子2的各槽4内的辊5至少与圆筒容器1的内壁面接触，全部一面自转一面在圆筒容器1内公转。同时，从供应口送入圆筒容器1内的糊剂，借助该辊5被推压到圆筒容器1的内壁面上，从排出口挤压出去。此外，由于辊5插入到转子2的槽4内，所以，转子2的转速成为辊5的公转速度。从而，借助转子2的旋转产生的离心力，糊剂被强有力地推压到圆筒容器1的内壁面上反复受到压缩剪切作用。
在这种情况下，糊剂通过的区域被限定在靠近圆筒容器1的内壁面非常近的部位处。换句话说，如图3所示，作为圆筒容器1的内壁面和转子2的外周面之间的间隙7部分，是糊剂通过的区域。同时，在该特定区域，借助转子2的搅拌作用，通常总是发生图3的箭头所示的糊剂的流动现象。结果是糊剂总是在该特定的区域内循环，被均匀分散。
进而，用图3对本发明中使用的分散机进行说明。利用转子2的旋转产生的离心力，在槽4的内壁和辊5的外周面之间形成间隙6，糊剂进入该间隙6内，所以借助在槽4内旋转的辊5，在这里受到很强的剪切作用。
这里，从提高分散性的角度出发，优选槽4呈放射状地配置多个。通过呈放射状地配置多个槽4，糊剂受到由装入槽4内的辊5产生的均匀的压缩、剪切作用。进而，优选地，沿相对于一个槽4与旋转轴平行的方向紧密地装入多个辊5。通过沿相对于一个槽4与旋转轴平行的方向紧密地装入多个辊5，可以将圆筒容器1的整个内壁面作为分散区域，装入一个槽4内的各辊分别受到独立的压缩、剪切作用，所以可以获得提高分散性的糊剂。
此外，在如图所示的上述之外的分散机中，若将辊装入圆筒容器内就可使用。例如，如图4所示，通过辊5一面自转一面在圆筒容器1内公转，在与容器内壁8之间给予糊剂压缩、剪切作用。此外，如图5所示，还可以列举出在圆筒容器内配置多个锥形辊子轴承10，借助轴承滚柱9的转动产生的在转动面上的推压进行分散的分散机。
这些分散机的至少圆筒容器内壁和辊用氧化锆、合成树脂等陶瓷材料制作，因为可以提高耐磨损性所以优选。
本发明的分散机可以是如图1所示的在圆筒容器1的一侧上设置糊剂供应口12，在另一侧设置糊剂排出口11的横型分散机，也可以是将糊剂供应口12配置在下方，将糊剂排出口11配置在上方的纵型分散机。通过形成纵型，由于可以减少进入含有无机粉末的糊剂中的气泡，可以缩短分散工序后的除泡工序的时间。
本发明的含有无机粉末的糊剂，以无机粉末和粘结剂树脂为主成分构成。无机粉末的含量在30～95重量％，进而，在32～90重量％，在PDP制造工艺中，在烧结时的收缩率小，因烧结引起的变形小所以优选。
作为糊剂中的无机粉末，可以列举出玻璃粉末，荧光体粉末，金属粉末等。
玻璃粉末优选地为50～400℃的热膨胀系数为50×10-7～100×10-7。此外，在玻璃中，通过使氧化硅在3～60重量％，氧化硼在5～50重量％的范围内，可以提高电绝缘性，强度，热膨胀系数，绝缘层的致密性等作为间隔壁所要求的电学、机械及热学特性。作为本发明中的玻璃粉末，优选地，主要由低熔点的玻璃粉末构成。优选地，低熔点的玻璃粉末的玻璃转变温度为430～500℃，玻璃软化点为470～620℃。当玻璃转变温度和玻璃软化点处于这一范围内时，烧结时的基板的畸变小，并且，可以获得致密的间隔壁层。玻璃粉末的粒子的直径，根据制作的间隔壁的线宽及高度选择，但优选地，体积基准分布的中心直径在1～6μm，最大粒子尺寸在30μm以下，比表面积1.5～4cm2/g。
作为荧光体粉末，例如，对于红色，利用列举出，Y2O3:Eu，YVO4:Eu，(Y，Gd)BO3:Eu，Y2O3S:Eu，γ-Zn3(PO4)2:Mn，(ZnCd)S:Ag+In2O3等。对于绿色，可以列举出Zn2GeO2:M，BaAl12O19:Mn，Zn2SiO4:Mn，LaPO4:Tb，ZnS:Cu、Al，ZnS:Au、Cu、Al，(ZnCd)S:Cu、Al，Zn2SiO4:Mn、As，Y3Al5O12:Ce，CeMgAl11O19:Tb，Gd2O2S:Tb，Y3Al5O12:Tb，ZnO:Zn等。作为蓝色，可以列举出Sr5(PO4)3Cl:Eu，BaMgAl14O23:Eu，BaMgAl16O27:Eu，BaMg2Al14O24:Eu，ZnS:Ag+红色颜料，Y2SiO3:Ce等。
此外，也可以采用从铥(Tm)，铽(Tb)以及铕(Eu)形成的组中选择出来的至少一种元素置换由钇(Y)，钆(Gd)以及镥(Lu)中选择出来的至少一种母体结构稀土元素的钽酸稀土类荧光体。优选地，钽酸稀土类荧光体是用组成式Y1-xEuxTaO4(式中X约为0.005～0.1)表示的铕活化的钽酸钇荧光体。红色荧光体优选地使用铕活化的钽酸钇，对绿色荧光体，优选地，钽酸稀土类荧光体使用用组成式Y1-xTbxTaO4(式中X约为0.001～0.2)表示的铽活化的钽酸钇。此外，对于蓝色荧光体，钽酸稀土类荧光体优选地采用由Y1-xTmxTaO4(式中X约为0.001～0.2)表示的铥活化的钽酸钇。
用于本发明的荧光体糊剂的荧光体粉末，优选地，面积平均粒径(Ds)为1.0～2.5μm，体积基准分布中心直径(Dv)为1.8～4.5μm，Ds/Dv为1.2～2.5，更优选地，Ds为1.2～2.3μm，Dv为2.0～4.2μm，Ds/Dv在1.3～2.3的范围内。通过Ds、Dv以及Ds/Dv在上述范围内，可以提高糊剂的过滤性，所以是优选的。
作为金属粉末，可以使用含有从由Ag，Au，Pd，Ni，Cu，Al以及Pt组成的组中选择出来的至少一种的物质。它们可以单独地，在合金的状态或混合粉末的任何状态下使用。作为金属粉末的粒径，优选地，体积基准分别中心直径为0.7～6μm。更优选地，为1.3～4μm。通过使粒径在这个范围内，可以形成致密微细的图样。
在本发明的糊剂中的粘结剂树脂，在烧结时氧化或/和分解或/和气化，优选地，在无机物中不残留碳化物，优选地，可以使用乙基纤维素，甲基纤维素，硝基纤维素，醋酯纤维素，纤维素丙酸酯，纤维素丁酸酯等纤维素系树脂，或者，(甲基)丙烯酸甲酯，(甲基)丙烯酸乙酯，(甲基)丙烯酸正丁酯，(甲基)丙烯酸异丁酯，(甲基)丙烯酸异丙酯，(甲基)丙烯酸2-乙基甲酯，(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯等聚合物或共聚物构成的丙烯酸树脂，聚-α-甲基砜，聚乙烯醇，聚丁稀等。本发明中的糊剂的粘结剂树脂的含量为5～65重量％，优选地在10～60重量％。
作为本发明的糊剂的其它的构成成分，可以列举出有机溶剂，增塑剂，防氧化剂，除泡剂，分散剂，均化剂(levelling agent)等添加物成分及耐火填充物。此外，特别是在将本发明的糊剂作为感光性糊剂使用时，可以添加感光性聚合物，感光性低聚物，感光性单体这样的感光性成分，以及光聚合引发剂，增感剂，紫外线吸收剂，阻聚剂等添加物成分。
为了根据涂布方法调整将糊剂涂布到基板上时的粘度，使用有机溶剂。这时作为使用的有机溶剂，可以列举出二甘醇单丁醚乙酸酯，乙二醇单丁醚乙酸酯，乙二醇单-2-乙基己基醚，二甘醇单-2-乙基己基醚，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇单异丁酸酯，2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇二异丁酸酯，2-乙基-1，3-己二醇，萜品醇，苯甲醇，1-丁氧基-2-丙烷，1，2-二乙酰氧基丙烷，1-甲氧基-2-丙醇，2-乙酰氧基-1-乙氧基丙烷，(1，2-甲氧基丙氧基)-2-丙醇，(1，2-乙氧基丙氧基)-2-丙醇，2-羟基-4-甲基-2-戊酮，3-甲氧基-3-甲基丁基乙酸酯，2-甲氧基乙醇，2-乙氧基乙醇，2-(甲氧基甲氧基)乙醇，2-异丙氧基乙醇，2-丁氧基乙醇，2-(异戊氧基)乙醇，2-(己氧基)乙醇，2-苯氧基乙醇，2-(苄氧基)乙醇，苯甲醇，糠醛，四糠醛，2，2-二羟基二乙基醚，2-(2-甲氧基乙氧基)乙醇，2-[2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基]乙醇，2-甲基-1-丁醇，3-甲基-2-丁醇，2-甲基-1-戊醇，4-甲基-2-戊醇，2-乙基-1-丁醇，2-甲氧基乙基乙酸酯，2-乙氧基乙基乙酸酯，2-丁氧基乙基乙酸酯，2-苯氧基乙基乙酸酯，1，2-二甲氧基乙烷，1，2-二乙氧基乙烷，1，2-二丁氧基乙烷，环己酮，乙酸甲酯，乙酸乙酯，乙酸丙酯，乙酸异丙酯，乙酸丁酯，1-甲基戊基乙酸酯，2-乙基丁基乙酸酯，2-乙基己基乙酸酯，乙酸环己酯，乙酸苄酯，己烷，环己酮，甲乙酮，2-戊酮，3-戊酮，2-己酮，甲基异丁基酮，2-庚酮，4-庚酮，二异丁酮等。优选地，有机溶剂对于所使用的粘结剂树脂而言是良好的溶剂。进而，溶剂的选定，主要考虑到溶剂的挥发性和所使用的粘结剂树脂的溶解性进行选择。当粘结剂树脂对溶剂的溶解性低时，即使固体成分的比例相同，涂布液的粘度也会变高，有涂布特性恶化的倾向。
当有机溶剂的含有率过少时，荧光体糊剂的粘度变得过高，难以将间隔壁形成材料中的气泡抽出，因为均化不好，有使涂布面的平滑性不良的倾向。反之，在有机溶剂的含有率过多时，分散粒子的沉降变快，荧光体糊剂的组分难以稳定，并且会产生需要更多的能量和时间进行干燥等问题，因此，溶剂的优选的含有率，在糊剂中为35～65重量％，更优选地为40～60重量％。
为了使烧结时的形状稳定，优选添加耐火填充材料。作为耐火填充材料，可以广泛地使用500～650℃左右的烧结温度下不会软化的材料，可以列举出高熔点玻璃，氧化铝，氧化镁，氧化钙，堇青石，二氧化硅，莫来石，锆石，二氧化锆等陶瓷粉末。在为了降低PDP的外部光的反射，提高实用当中的反差将间隔壁制成暗色的情况下，作为耐火性的黑色颜料，可以采用Co-Cr-Fe，Co-Mn-Fe，Co-Fe-Mn-Al，Co-Ni-Cr-Fe、Co-Ni-Mn-Cr-Fe，Co-Ni-Al-Cr-Fe，Co-Mn-Al-Cr-Fe-Si等颜料。另一方面，在以有效地将荧光体的发光导向到面板的前面为目的将间隔壁制成白色的情况下，作为耐火性的白色颜料，也可以使用二氧化钛等。
作为感光性单体，大多使用具有活性碳-碳不饱和双键的化合物。作为官能团，可以采用具有乙烯基，烯丙基，丙烯酸酯基，甲基丙烯酸酯基，丙烯酰胺基的单官能或多官能化合物。具体可列举出2-(2-乙氧基乙氧基)乙基丙烯酸酯，1，3-丁二醇二丙烯酸酯，季戊四醇三丙烯酸酯，(双)三羟甲基丙烷四丙烯酸酯，甲基丙烯酸环己酯，二甲基丙烯酸乙二醇酯，三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸缩水甘油酯等。
在将本发明的糊剂作为感光性糊剂使用的情况下，作为粘结剂树脂，优选地使用感光性聚合物或/和感光性低聚物。所述低聚物或聚合物可以通过从具有碳-碳不饱和双键的化合物中选择出来的成分的聚合或共聚获得。
通过将不饱和羧酸等不饱和酸共聚，可以提高感光后用碱性水溶液的显影性能。作为不饱和羧酸的具体例子，可以列举出丙烯酸，甲基丙烯酸，衣康酸，丁烯酸，马来酸，富马酸，乙烯基乙酸或者它们的酸酐等。
在这样获得的侧链上具有羧基等的酸性基团的聚合物或低聚物的酸值在50～180的范围内，更优选地在70～140的范围内。光聚合引发剂在感光特性上，相对于感光性糊剂，优选地，添加量在0.005～5重量％的范围内。
本发明的糊剂，将各种成分调和到规定的组成之后，利用行星式混合器等混合器进行预备分散后，用把辊装入上述圆筒容器内的分散机进行分散混练，均匀地制作。
这样获得的含有无机粉末的糊剂，在糊剂中的异物的含量在15mg以下，与现有技术的方法相比，异物量变得极少。
此外，作为分散的含有无机粉末的糊剂的粘度，从分散性和涂布性的观点出发，优选地在10,000～80,000mPa·s的范围内，更优选地在15,000～65,000mPa·s的范围内。
其次，对把利用本发明的糊剂的制造方法制造的各种糊剂应用于显示面板用构件的例子进行说明。
在基板上，作为地址电极，用感光性银糊剂利用光刻法，形成带状电极，在该基板上利用丝网印刷法涂布电介质糊剂之后，在500～600℃进行烧结，形成电介质层。
进而，在电介质层上利用感光性玻璃糊剂利用光刻法形成图样后，在500～600℃烧结10～60分钟，形成带状间隔壁图样。
在这样形成的间隔壁上，形成上述荧光体糊剂。荧光体的形成方法没有特定的限制，例如，可以列举出丝网印刷法，从模具中排出荧光体糊剂的方法，感光性糊剂法等。其中，从模具中排出荧光体糊剂的方法、丝网印刷方法简单，可以获得低成本的PDP，所以是优选的。涂布荧光体糊剂使之干燥后，例如，在500℃烧结30分钟，在间隔壁的侧面和底部形成荧光体层。
实施例下面，利用实施例对本发明检测更具体的说明。但是，本发明并不受它们的限制。实施例中的浓度(％)为重量％。
(糊剂组分)(1)间隔壁糊剂以氧化铅，氧化硼，氧化锌，氧化硅，氧化钡作为主成分的玻璃粉碎制成的平均粒径2μm的玻璃粉末52％，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(重量组分比60/40，重均分子量32000)12％，二季戊四醇六丙烯酸酯12％，二苯甲酮1.94％，1，6-己二醇-二[(3，5-二-叔丁基-4-羟苯基)丙酸酯]0.05％，有机染料(基本蓝-7)0.01％，有机溶剂(丙二醇单甲基醚乙酸酯)22％构成的感光性糊剂。
(2)红色荧光体糊剂(Y，Gd，Eu)BO3的平均粒径3μm的荧光体粉末35％，乙基纤维素7％，有机溶剂(萜品醇)58％。
(3)绿色荧光体糊剂(Zn，Mn)2SiO2的平均粒径2.5μm的荧光体粉末33.5％，乙基纤维素6.5％，有机溶剂(萜品醇)60％。
(4)蓝色荧光体糊剂1(Ba，Eu)MgAl10O17的平均粒径2μm的荧光体粉末33.5％，乙基纤维素6.5％，有机溶剂(萜品醇)60％。
(5)蓝色荧光体糊剂2(Ba，Eu)MgAl10O17的平均粒径2μm的荧光体粉末25.5％，乙基纤维素6.5％，有机溶剂(萜品醇)68％。
(6)电介质糊剂软化点410℃的平均粒径5μm的硼硅酸铅玻璃80％，乙基纤维素2％，有机溶剂(萜品醇)18％。
(7)电极糊剂由氧化铋、氧化硅、氧化硼，氧化锆、氧化锌、氧化铝构成的玻璃粉碎成平均粒径0.8μm的玻璃粉末3％，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(重量组分比60/40，重均分子量32000)6％，二季戊四醇六丙烯酸酯3％，二苯甲酮1％，平均粒径1.2μm的Ag粉末74％，有机溶剂(丙二醇单甲基醚乙酸酯)13％构成的感光性糊剂。
(8)前面板用电介质糊剂软化点475℃，平均粒径3.8μm的PbO·B2O3·SiO2玻璃75％，乙基纤维素3％，有机溶剂(丙二醇正丙醚/三丙二醇正丁基醚＝80/20)22％。
(9)黑色糊剂平均粒径0.25μm的Cu-Fe-Mn黑色颜料28％，氧化铋、氧化硅、氧化锆、氧化锌、氧化铝构成的玻璃粉碎形成的平均粒径1.0μm的玻璃粉末35％，甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(重量组成60/40，重均分子量32000)12％，二季戊四醇己丙烯酸酯5％，二苯甲酮1％，有机溶剂(二丙二醇甲基醚)19％构成的感光性黑色糊剂。
(糊剂的评价方法)(1)粘度利用场式粘度计(Brookfield公司制，DV-1型)，转速3rpm，在测定温度25℃的条件下测定。
(2)分散性利用研磨细度计(Erichsen公司制，0～50μm)，观察颗粒分布密度，读出密集的颗粒出现的部位的读数。但是，当密集的颗粒的交界线出现在刻度与刻度中间时，或者两个槽的数值不同时，读出数值大的刻度，将三次的测定值的中间值作为糊剂的分散度。
(3)异物量将分散后的糊剂20kg用293mmφ的圆盘过滤器(过滤压0.2MPa，过滤器500目)过滤后，将过滤器放入清洁容器，用清洁丙酮浸渍，在超声波清洗机中清洗30分钟。清洗后，将该清洗液在25mmφ的圆盘过滤器(过滤压0.05MPa，过滤器尼龙网[孔径11μm])过滤，用精密天平测定残留在过滤器上的异物量。
实施例1～5将各糊剂进行规定量的计量后，利用行星混合器(井上制作所)进行预备分散。这时的条件为，30rpm分散60分钟。预备分散结束后，将混合器的上釜置于下釜上，用Teflon(商标)制的18mmφ的管与圆筒容器内装入辊的分散机连接。在混合器的釜内加以0.2MPa的压力，将混合器釜内的糊剂压出到分散机的圆筒容器内。分散机的运转条件为300rpm。接着，将分散完毕的糊剂进行过滤。过滤用293mmφ的圆盘过滤器(过滤压0.2MPa，过滤器500目)进行。
各糊剂的处理量为20kg，20kg的分散处理所需的时间，分散处理后的分散度，粘度、圆盘过滤器上的异物量的测定结果列于表1和表2。
然后，使用340×260×2.8mm尺寸的玻璃基板(旭硝子(株)制“PD-200”)，制作AC(交流)型等离子显示板的背面板。
在基板上，作为地址电极，用感光性电极糊剂利用光刻法形成间距140μm、线宽60μm、烧结后厚度为4μm的带状电极。在该基板上利用丝网印刷法涂布电介质糊剂后，在550℃烧结，形成厚度10μm的电介质层。
进而，利用间隔壁糊剂在电介质层上用光刻法形成图样后，在570℃烧结15分钟，形成间距140μm，线宽20μm，高度100μm的带状的间隔壁图样。
在这样形成的间隔壁上，利用从模具中排出荧光体糊剂的方法涂布荧光体，在间隔壁的侧面和底部形成荧光体层。
其次，用以下的工序制作前面板。首先，在与背面板相同的玻璃基板上，用溅射法形成ITO之后，涂布光致抗蚀剂，通过曝光和显影处理、蚀刻处理，形成厚度0.1μm、线宽200μm的透明电极。此外，利用由黑色银粉末构成的感光性电极糊剂通过光刻法，形成烧结后厚度10μm的总线电极。电极的间距140μm，线宽60μm。
进而，在已形成电极的前面板上，涂布20μm的透明电介质糊剂，在430℃保持20分钟焙烧。然后，用电子束蒸发机以同样被覆所形成的透明电极，黑色电极，电介质层的方式形成厚度0.5μm的MgO膜，完成前面板。
将所得到的前面玻璃基板与前述背面玻璃基板粘贴在一起封接后，封入放电用气体，连接驱动回路，制成等离子显示板(PDP)。在该面板上外加电压，观察显示状态。观察结果示于表1和表2。
实施例6计量规定量的各种糊剂之后，用行星混合器(井上制作所制)进行预备分散。这时的条件为30rpm，进行60分钟。预备分散结束后，安装混合器的下釜，经由双隔膜泵(入江制作所制，YD型)，令泵的排出压为0.05MPa，将糊剂供应给分散机，除此之外，与实施例1～5相同。
实施例7用和实施例1～5同样的方法，进行含有无机粉末的糊剂的调整之后，进行背面板以及前面板的制作，完成PDP。
比较例1～3计量规定量的各种糊剂后，用行星混合器(井上制作所制)进行预备分散。这时的条件为30rpm，进行60分钟。预备分散结束后，细分到2升的聚乙烯容器内，用三辊碾压机(井上制作所制)进行分散处理。处理条件为，辊的转数40rpm。在比较例1中，通过次数为一次，在比较例2中通过次数为两次，在比较例3中，通过次数为三次。接着，将分散完毕的糊剂进行过滤。过滤用293mmφ的圆盘过滤器(过滤压0.2MPa，过滤器500目)进行。
各糊剂的处理量为20kg，20kg的分散处理所需时间，分散处理后的分散度，粘度，圆盘过滤器上的异物量的测定结果示于表1和表2。
进行和实施例1～5同样的面板的显示状态的观察。结果示于表1和表2。
表1

表2

在实施例1～3中获得的糊剂，异物量少，在短时间内获得分散性良好的糊剂。此外，使用这些糊剂获得的面板，显示性能良好。在实施例4～5中，尽管分散性稍差，但其异物量少，面板显示性能良好。
实施例6中获得糊剂异物量少，用短时间获得分散性优异的糊剂。此外，使用这些糊剂获得的面板，显示性能良好。
在实施例7中，对于蓝色荧光体糊剂，使用荧光体粉末量少的糊剂，结果虽然分散处理时间快，但由于形成薄的蓝色荧光体，所以产生显示不匀。
在比较例1～3中，各个糊剂中观察到的异物量都多。分散性当增加通过次数时会变好，但异物量和粘度增加。为了使分散性良好，需要通过3次，需要长的处理时间。此外，在面板显示特性中，存在着很多由于异物造成的面板不亮的部位，不好。
通过用将辊装入圆筒容器内的分散机进行处理，获得异物量少，用短的处理时间分散性优异的糊剂。此外，通过使用本糊剂，可以提供能够制造高质量低成本的显示面板用构件的糊剂。
权利要求
1.一种含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，利用圆筒容器内装入辊的分散机使含有无机粉末的糊剂分散。
2.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机是在圆筒容器的一个端部具有糊剂供应口，在另一个端部具有糊剂排出口的分散机。
3.如权利要求2所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，用定量泵将含有无机粉末的糊剂供应给糊剂供应口。
4.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机是一种在圆筒容器内配置可旋转的转子，在转子的外周部具有多个与其旋转轴平行的槽，在各槽内利用转子的旋转产生的离心力至少在与槽的内壁之间形成间隙，并且分别装入了与圆筒容器的内壁面相接、一面自转一面在圆筒容器内公转的辊的分散机。
5.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，辊的直径在5～50mm的范围内，长度在10～100mm的范围内。
6.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，分散机的圆筒容器的内壁和辊用陶瓷材料制作。
7.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂的粘度在10,000～80,000mPa·s。
8.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂中的无机粉末的含量在30～95重量％的范围内。
9.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，无机粉末是从玻璃，耐火填料，荧光体，金属和金属氧化物中选择出来的一种或两种以上。
10.如权利要求1所述的含有无机粉末的糊剂的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂含有具有不饱和双键的化合物。
11.一种含有无机粉末的糊剂，其特征为，其利用权利要求1～10中任何一项所述的制造含无机粉末的糊剂的方法制造。
12.如权利要求11所述的含有无机粉末的糊剂，其特征为，它被用于显示器的电极，磁通阱，电介质，间隔壁，荧光体的形成。
13.如权利要求11所述的含有无机粉末的糊剂，其特征为，糊剂中的异物量在15mg以下。
14.一种等离子显示板用构件的制造方法，为至少包括将含有无机粉末的糊剂涂布到基板上的工序的等离子显示板用构件的制造方法，其特征为，含有无机粉末的糊剂是权利要求11中所述的含有无机粉末的糊剂。
全文摘要
本发明涉及含有无机粉末的糊剂的制造方法，所述方法的特征为，利用将辊装入圆筒容器内的分散机使含有无机粉末的糊剂分散。利用本发明可以提供异物量少，处理时间短，分散性优异的含有无机粉末的糊剂。
文档编号B01F7/00GK1579608SQ0315259
公开日2005年2月16日 申请日期2003年8月5日 优先权日2003年8月5日
发明者草野一孝, 柿本秋男, 井口雄一朗 申请人:东丽株式会社