专利名称：：环氧化催化剂的制作方法
技术领域：
：本发明涉及包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂，所述催化剂通过制备所述钛沸石或钒沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生产。所述催化剂用于烯烃环氧化。令人惊讶地，氧化锌的加入降低了环氧化物产物的开环并由此降低了对副产物二醇和二醇醚的选择性。
背景技术：
：已经开发了制备环氧化物的许多不同的方法。通常，环氧化物由烯烃与氧化剂在催化剂的存在下反应而生成。由丙烯与有机氬过氧化物氧化剂例如乙苯过氧化氢或叔丁基过氧化氢生产环氧丙烷是工业上实践的工艺。该方法在溶解的钼催化剂的存在下进行，参见美国专利No.3，351，635,或在非均相的二氧化硅上的二氧化钛催化剂的存在下进行，参见美国专利No.4,367,342。另一个工业上实践的工艺是使乙烯与氧气在银催化剂上反应直接环氧化为环氧乙烷。不幸的是，该银催化剂没有被证实可用于更高级的烯烃的工业上的环氧化。除了氧气和烷基过氧化氢以外，用于制备环氧化物的另一种氧化剂是过氧化氢。例如，美国专利No.4,833，260公开了用过氧化氢在硅酸钛催化剂的存在下环氧化烯烃的方法。当前，大量的研究实施于用氧气和氢气直接环氧化烯烃。在这个方法中，据信氧气和氢气原位反应生成氧化剂。已经提出许多不同的催化剂用于更高级的烯烃的直接环氧化。通常，催化剂包含一种或多种负载在钛硅酸盐上的贵金属。例如，JP4-352771公开了使用催化剂由丙烯、氧气和氢气生成环氧丙烷的方法，其中该催化剂含有第VIII族金属例如结晶钛硅酸盐上的钯。第VIII族金属据信促进氧气和氢气的反应以原位生成氧化剂。美国专利No.5,859,265公开了催化剂，其中将选自Ru、Rh、Pd、0s、Ir和Pt的铂金属负栽在钛硅沸石或钒硅沸石上。其它直接环氧化催化剂的实例包括负栽在钛硅酸盐上的金，参见PCT国际申请WO98/00413。所描述的直接环氧化催化剂的一个缺点是它们倾向于产生副产物，例如由环氧化物产物的开环所生成的二醇或二醇醚，或由烯烃的加氢所生成的烷烃副产物。美国专利No.6,008,388描述了烯烃的直接环氧化方法，其中通过向反应混合物中加入氮化合物例如氢氧化铵，烯烃、氧气和氢气在责金属改性的钛沸石的存在下的反应的选择性得到增强。美国专利No.6,399,794教导了使用碳酸氢铵改性剂来降低开环副产物的生成。美国专利No.6，005，123教导了使用磷、硫、硒或砷改性剂例如苯并瘗吩来降低丙烷的生成。对任何化学工艺而言，仍希望进一步改进环氧化方法和催化剂。我们已经发现了新型环氧化催化剂，并将其用于烯烃的环氧化。发明概述本发明是包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂，所述催化剂通过制备所述沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生产。本发明还包括将所述催化剂用于烯烃环氧化。发明详述本发明的催化剂包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌，并通过快速干燥方法来生产。快速干燥钛沸石或钒沸石以生成颗粒尺寸大于约5微米的微球是公知的，参见，例如美国专利4,824,976和6，551，546。本发明的催化剂通过制备所述钛沸石或钒沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生成。钬沸石或钒沸石包括沸石化的物质类，其中钛或钒原子取代了分子筛的晶格骨架中的部分硅原子。这些物质和它们的生产是本领域公知的。例如参见美国专利No.4，410，501和4，833，260。特别优选的钛沸石包括通常称为钛硅沸石的分子筛类，特别是"TS-1"(具有与ZSM-5硅铝酸盐沸石类似的MFI拓朴结构)、"TS-2"(具有与ZSM-ll硅铝酸盐沸石类似的MEL拓朴结构)和"TS-3"(如比利时专利No.1，001，038所述)。骨架结构与P沸石、丝光沸石、ZSM-48、ZSM-12、MCM-22(MWW)和MCM-41同晶型的含钛的分子筛也适于使用。该钛沸石优选在晶格骨架中除了钛、硅和氧以外不含其它元素，尽管可存在少量的硼、铁、铝、钠、钾、铜等。所述粘合剂是可用于聚集钛沸石或钒沸石颗粒并赋予所述沸石改进的机械性质的任何适宜的粘合剂。优选的粘合剂包括硅、铝、硼、磷、钛、锆和/或镁的氧化物。特别优选的粘合剂是二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、磷酸钩、硅酸钧、粘土矿物和它们的混合物。粘土矿物的实例包括蒙脱土、高岭土、膨润土和海泡石。优选的粘合剂源包括二氧化硅源、氧化铝源等。二氧化硅源包括但不限于胶体二氧化硅、热解法二氧化硅、有机硅烷氧基化合物、碱金属和碱土金属的硅酸盐。优选的有机硅烷氧基化合物包括四乙基原硅酸酯、四甲基原硅酸酯等。特别优选四乙基原硅酸酯。二氧化硅源还包括由有机硅烷氧基化合物例如四乙基原硅酸酯在四烷基氢氧化铵的存在下水解所生成的低聚的二氧化硅。优选的碱金属和碱土金属的硅酸盐包括硅酸钙、硅酸钠、硅酸钾和硅酸镁。适宜的氧化铝源包括三烷氧基铝例如三异丙氧基铝。适宜的粘合剂源还包括二氧化钛源(例如钛酸酯和二氧化钛溶胶)、粘土矿物源(例如高岭土)和磷酸钙。氧化锌源是经过快速干燥方法和优选高温煅烧时生成氧化锌的含锌化合物。优选的氧化锌源包括氧化锌，以及含锌化合物例如硝酸锌、乙酸锌、曱酸锌、亚硝酸锌、草酸锌、丁酸锌、碳酸锌、柠檬酸锌、氢氧化锌、乳酸锌、月桂酸锌和油酸锌。含水混合物通过在水中分散所述钛沸石或钒沸石、所述粘合剂源和所述氧化锌源而制备。所述含水混合物优选含有1-10wt%的粘合剂源、0.01-5wt%的氧化锌源和10-30wt。/。的钛沸石或钒沸石。加入顺序并不重要，但优选地，通过在水中分散钛沸石或钒沸石并搅拌至消除结块，然后与粘合剂源混合，再与氧化锌源混合而制备所迷含水混合物。含水混合物中的总固体含量优选为10-30wt%。如果需要，可将分散体中的固体研磨至适于喷雾干燥器进料的颗粒尺寸，例如l-2微米。优选地，使该含水混合物穿过恰当的篩子，例如100目，以确保过大的颗粒不通过喷雾干燥器。在含水混合物生成之后，然后使该混合物经过快速干燥以生成包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂。当氧化锌源是锌化合物(如上所述，例如硝酸锌)时，所述快速干燥方法包括煅烧步骤(在高于25(TC下加热)以将锌化合物转化为氧化锌。快速干燥可通过任何已知的方法完成，例如造粒、在盘上在空气中干燥(然后破碎并筛分)、喷雾干燥、带烘烤器千燥并煅烧(然后研磨)、挤出、在带上真空干燥(然后煅烧并研磨)。优选通过喷雾干燥器来进行快速干燥。使所述含水混合物经过快速千燥，除去水并同时激活所述粘合剂，生成具有三维晶格的微球，其中所述沸石的晶体通过例如Si-O-Si、A卜O-Al或Si-0-Al桥被紧密地关在笼中。通常生成5-100微米的干燥产物。本发明的催化剂优选包括50-90wt%的钛沸石或钒沸石、10-50wt%的二氧化硅或氧化铝粘合剂和0.l-2wt%的氧化锌。在用于环氧化之前，所述催化剂优选经过煅烧或热解，优选在含氧气的气氛中在300-800。C下更优选在300-6S(TC下进行煅烧或热解。本发明的一种环氧化方法包括使烯烃和过氧化氢在本发明的催化剂的存在下接触。适宜的烯烃包括具有至少一个碳-碳双键的任何烯烃，且通常具有2-60个碳原子。该烯烃优选是具有2-30个碳原子的无环烯'烃；本发明的方法特别适于环氧化C广C6烯烃。可存在多于一个的双键，例如二烯或三烯。该烯烃可以是烃(即，仅含碳和氢原子)或可以含有官能团例如卤素、羧基、羟基、醚、羰基、氰基或硝基等。本发明的方法尤其用于将丙烯转化为环氧丙烷。过氧化氢可在用于环氧化反应之前生成。过氧化氢可衍生自任何适宜的来源，包括仲醇例如异丙醇的氧化、蒽醌工艺、和衍生自氢气和氧气的直接反应。加入到环氧化反应中的含水过氧化氢反应物的浓度并不重要。通常，过氧化氢的浓度为在水中有0.1-90wt。/。的过氧化氢，优选l-5wt。/。。相对于烯烃的量的过氧化氢的量并不重要，但最适宜地，过氧化氢烯烃的摩尔比为100:1至1:IOO，和更优选为10:1至1:10。理论上要求1当量的过氧化氢氧化1当量的单不饱和烯烃基质，但希望釆用过量的一种反应物以最优化对环氧化物的选择性。也可通过氢气和氧气在贵金属催化剂的存在下反应而原位生成过氧化氢。尽管任何氧气和氢气的来源是适宜的，但优选分子氧气和分子氢气。尽管可单独或组合使用任何贵金属催化剂(即，金、银、铂、钯、铱、钌、锇金属催化剂)，把、铂和金金属催化剂是特别希望的。适宜的贵金属催化剂包括高表面积的贵金属、贵金属合金和负载的贵金属催化剂。适宜的贵金属催化剂的实例包括高表面积的钯和铂合金。然而，特别优选的贵金属催化剂是包括贵金属和载体的负载的贵金属催化剂。对于负栽的贵金属催化剂，栽体优选为多孔材料。载体是本领域公知的。对于所使用的载体类型没有特别限制。例如，载体可以是无机氧化物、无机氯化物、碳或有机聚合物树脂。优选的无机氧化物包括第2、3、4、5、6、13或14族元素的氧化物。特别优选的无机氧化物载体包括二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、二氧化锆、氧化铌、氧化钽、氧化钼、氧化钨、无定形二氧化钛-二氧化硅、无定形二氧化锆-二氧化硅、无定形氧化铌-二氧化硅等。优选的有机聚合物树脂包括聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、交联的聚乙烯亚胺和聚苯并咪唑(polybenzifflidizole)。适宜的载体还包括接枝在无机氧化物栽体上的有机聚合物树脂，例如聚乙烯亚胺-二氧化硅。优选的栽体还包括碳。特别优选的栽体包括碳、二氧化硅、二氧化硅-氧化铝、二氧化钛、二氧化锆和氧化铌。优选地，所述载体的表面积为约10-约700㎡/g，更优选约50-约500㎡/g，和最优选约100-约400㎡/g。所述栽体的孔体积优选为约0.1-约4.OmL/g，更优选约0.5-约3.5mL/g，和最优选约0.8-约3.0mL/g。所述栽体的平均颗粒尺寸优选为约0.1-约500微米，更优选约1-约200微米，和最优选约10-约IOO微米。平均孔直径通常为约10-约IOOO埃，优选约20-约500埃，和最优选约50-约350埃。负载的贵金属催化剂含有贵金属。尽管可单独或组合使用任何贵金属(即，金、银、铂、钯、铱、钌、锇)，但钯、铂和金是特别希望的。通常，负栽的催化剂中的贵金属存在量为0.001-20wt%，优选0.005-10wt%，和特别是0.01-5wt%。贵金属与负载的催化剂的结合方式不是特别重要。例如，贵金属可通过浸渍、吸附、沉淀等来负载。另外，贵金属可通过用例如四氨合二硝酸钯离子交换来结合。对于用作负载的催化剂中的贵金属源的贵金属化合物或络合物的选择没有特别的限制。例如，适宜的化合物包括贵金属的硝酸盐、硫酸盐、卣化物(例如氯化物、溴化物)、羧酸盐(例如乙酸盐)和胺络合物。在本发明的一个实施方案中，烯烃、氢气和氧气的环氧化在含贵金属的钛沸石或钒沸石的存在下实施，所述含贵金属的钛沸石或钒沸石包括贵金属和本发明的催化剂。在这个实施方案中，本发明的催化剂起贵金属的载体的作用。贵金属与本发明的催化剂的结合方式并不特别重要。例如，贵金属可通过浸溃、吸附、沉淀等来负载。另外，贵金属可通过用例如二硝酸四氨合钯离子交换来结合。尽管可单独或组合使用任何贵金属(即，金、银、铂、钇、铱、钌、锇)，但钯、铂和金是特别希望的。通常，含贵金属的沸石中的贵金属存在量为0.001-20wt%，优选0.005-10wt%，和特别是0.01-5wt%。取决于待反应的烯烃，可在液相、气相或超临界相中实施本发明的环氧化。当使用液体反应介质时，所述催化剂优选为悬浮物或固定床的形式。可使用连续流、半间歇或间歇操作模式来实施该方法。如果环氧化在液相(或超临界相)中实施，在1-100巴的压力和在一种或多种溶剂的存在下工作是有益的。适宜的溶剂包括但不限于醇、酮、水、C02、或它们的混合物。适宜的醇包括C广C4醇例如甲醇、乙醇、异丙醇和叔丁醇、或它们的混合物。如果使用C02作为溶剂，该C02可处于超临界状态或处于高压/亚临界状态。可使用氟化的醇。优选使用所提到的醇与水的混合物。如果环氧化在液相(或超临界相)中实施，使用緩冲剂是有益的。该緩冲剂通常可加入到溶剂中以形成緩沖剂溶液。在该反应中采用緩冲剂溶液以抑制环氧化过程中二醇或二醇醚的生成。緩冲剂是本领域所公知的。用于本发明的緩冲剂包括任何适宜的含氧酸的盐，其在混合物中的性质和比例是这样的它们的溶液的pH值可优选为3-12，更优选为4-10，且最优选为5-9。适宜的含氧酸的盐含有阴离子和阳离子。该盐的阴离子部分可包括阴离子例如磷酸根、碳酸根、碳酸氢根、羧酸根(例如，乙酸根、邻苯二甲酸根等)、柠檬酸根、硼酸根、氢氧根、硅酸根、硅铝酸根等。该盐的阳离子部分可包括阳离子例如铵、烷基铵(例如四烷基铵、吡啶错等)、碱金属、碱土金属等。阳离子的实例包括NH4、NBu4、NMe4、Li、Na、K、Cs、Mg和Ca阳离子。緩沖剂可优选含有多于一种适宜的盐的组合。通常，溶剂中的緩沖剂的浓度为约0.0001M至约1M，优选约0.0005M至约0.3M。用于本发明的緩冲剂还可以包括向该反应体系中加入的氨气或氢氧化铵。例如，可使用pH=12-14的氢氧化铵溶液来平衡反应体系的pH值。更优选的緩沖剂包括碱金属磷酸盐、磷酸铵和氢氧化铵緩沖剂。本发明的方法可以使用任何恰当类型的反应容器或设备例如固定床、输送床、流化床、搅拌的淤浆或CSTR反应器以间歇、连续或半连续方式来实施。所述催化剂优选为悬浮物或固定床形式。通常，使用氧化剂在金属催化下环氧化烯烃的已知方法也适用于本方法。因此，反应物可一次性全部混合或顺序混合。根据本发明，环氧化在有效地实现所希望的烯烃环氧化的温度下进行，优选在0-150。C的温度下进行，更优选20-120'C。约l分钟至48小时，更优选1分钟至8小时的反应时间或停留时间通常是恰当的。尽管反应也可在大气压下实施，但在1-100大气压下工作是有益的。以下实施例仅举例说明本发明。本领域技术人员将会意识到在本发明的主旨和权利要求范围内的诸多改动。实施例l:Pd/TS-l催化剂的制备催化剂U:将79.lwt。/。的TS-1(此前在550'C下煅烧过)、20wt%的胶体二氧化硅粘合剂和1.lwt%的氧化锌(Kadox911)的混合物加入水中以形成21wt。/。的催化剂混合物的淤浆。在环境温度下，该淤浆经由变速螺杆泵从搅拌的原料槽连续进料到喷雾干燥器的旋转喷雾轮中。该旋转喷雾器在15000rpm下旋转，淤浆进料速率为0.208-0.217gpm，和空气进料温度为416-437。C(780-819。F)。该进料在喷雾干燥器的上面的圆柱形部分的顶部喷雾，并穿过下面的圆锥部分而下降至位于圆锥的顶点的固体排料点。所得到的喷雾干燥的材料在ll(TC下在空气中干燥2小时，然后在550。C下在空气中煅烧4小时。煅烧后的产物含有0.35wt。/。的锌和1."wt。/。的钛。通过离子交换将钯施加到喷雾干燥的TS-1上。将二氯四氨合钯水合物(0.80g)加入到水(54g)中，和然后将该溶液加入到喷雾干燥的催化剂(200g，在393g水中调成浆)中。在30匸下緩慢搅拌2小时后，过滤、洗涤并然后干燥该催化剂。将得到的催化剂在30(TC下在空气中煅烧4小时，然后在氢气中在S(TC下还原4小时以得到催化剂1A。催化剂1A含有0.26wt%的锌、1.4wt%的钛和0.15wt%的4巴。对比催化剂1B:喷雾干燥80wt。/。的TS-1的混合物和Wwt。/。的二氧化硅粘合剂(没有使用氧化锌或锌化合物)并按照催化剂1A的方法将钯施加到喷雾干燥的颗粒上，由此制备催化剂1B。对比催化剂1B含有1.9wt%的钬和0.10wt%的4巴。催化剂1C:使用与在催化剂U的制备中相同的煅烧过的(喷雾干燥过的)产物来制备催化剂1C,并根据催化剂1A的方法将钯施加到该喷雾干燥过的颗粒上，不同之处在于仅使用0.4g的二氯四氨合钯水合物。催化剂1C含有L3wt。/。的钬、0.26wt。/o的锌和0.09wt。/o的钯。对比催化剂ID:按照催化剂1A的方法喷雾干燥40wt。/。的含水淤浆(80wt%的TS-1和20wt%的胶体二氧化硅粘合剂)，由此制备催化剂1D，不同之处在于淤浆的进料速率为0.167gpm，和空气进料温度为376°C(708。F)。通过离子交换将钯施加到喷雾干燥的TS-1上。将二氯四氨合钯水合物(0.37g)加入到水(400g)中，和然后将该溶液加入到喷雾干燥的催化剂(200g)中。在搅拌下在30'C下加热该混合物16小时后，过滤、洗涤(2x500g水)并然后干燥该催化剂。将得到的催化剂在真空炉中在5(TC下干燥过夜，在ll(TC下加热2小时，在30(TC下在空气中煅烧4小时，然后在氢气(氮气中的4体积％的氢气)中在50。C下还原4小时以得到催化剂1D。催化剂1D含有2.1wt。/。的钛和0.063wt。/。的钯。催化剂1E:通过如下浸渍方法通过初始润湿将硝酸锌加入到喷雾干燥的TS-1中。将去离子水(200g)中的六水合硝酸锌(6.427g)加入到在对比例1D中生产的煅烧过的喷雾干燥的TS-1("0g)中，然后在空气中在110。C下加热该混合物2小时并在空气中在5S0。C下煅烧4小时。通过在对比催化剂1D中所述的方法由离子交换将钯施加到锌浸渍的TS-1中。对比催化剂1E含有0.25wt。/。的锌、2.Owt。/。的钛和0.065wto/o的把。实施例2:丙烯的环氧化催化剂1A-1C实验为了评价催化剂1A-1C，使用氧气和氢气进行丙烯的环氧化。采用如下方法。反应体系由1000毫升不锈钢CSTR型反应器組成。气体和液体原料进入该反应器，且蒸气经过反应器顶部的出口离开该反应器，而液体穿过滤网离开，该滤网将催化剂保持在反应器内。将催化剂(60g)和反应溶剂(450毫升甲醇和150毫升水)加入到该反应器中。在约500psig下将淤浆在反应器中加热到60°C，并在500rpm下搅拌。额外的反应溶剂以约98克/小时(75克/小时的曱醇；23克/小时的水)的速率泵送穿过该反应器。通过单独的进料管以约2毫升/小时的速率向反应器中加入磷酸铵溶液(pH值=7.2，0.1M)，导致最终緩沖剂浓度为2mM。气体流量为约338SLPH(标准升/小时)的氮气、含有1体积％甲烷的300SLPH的8体积％的02/N2、16SLPH的氢气和75克/小时的丙烯。气体产物由反应器顶部离开，而液体产物穿过反应器中的滤网离开，该滤网将催化剂保持在反应器内。对液体和气体流出物的样品进行定期分析。反应过程中产生丙烯氧化物和等价物("POE")。产生的POE包括环氧丙烷("P0")和开环产物("RO")丙二醇和二醇醚。用GC分析离开该反应器的产物(既有蒸气相又有液相)。GC分析的结果用于计算PO开环速率常数值，如表1所示。催化剂ID-1E实验反应体系由1000毫升不锈钢CSTR型反应器组成。气体和液体原料进入该反应器，且蒸气经过反应器顶部的出口并穿过催化剂淤浆浸没的滤网离开该反应器，该滤网将催化剂保持在反应器内。液体穿过该滤网离开。将催化剂(40g)和反应溶剂(400毫升，85wt。/。的甲醇和15wtM的水)加入到该反应器中。在约850psig和65。C下将淤浆在反应器中加热，并在500rpm下搅拌。额外的反应溶剂(85wt。/。的甲醇和15wt。/。的水)以约145毫升/小时(对于催化剂1D实验)和170毫升/小时(对于催化剂1E实验)的速率泵送穿过该反应器。将稀释的氨水(对于催化剂1D实验，为0.119wt。/。氨水；和对于催化剂1E实验，为0.116wt%)通过单独的进料管以5毫升/小时(催化剂1D实验)和7.5毫升/小时(催化剂1E实验)的速率加入到该反应器中，导致在反应器出口管中的最大氨浓度为0.0(M6wt。/。(催化剂ID实验)和0.0061wt%(催化剂1E实验)。气体流量为约4.8SLPH(标准升/小时)的氮气、6.8SLPH的氢气、含有0.5体积％甲烷的540SLPH的5体积％的02/&和30克/小时的丙烯。气体产物从反应器顶部和从气/液分离器的顶部离开，该分离器接收穿过反应器滤网的混合物。对液体和气体流出物的样品进行定期分析。用GC分析离开该反应器的产物(既有蒸气相又有液相)。GC分析的结果用于计算PO开环速率常数值，如表1所示。对比催化剂1D和1E的结果表明，喷雾千燥的颗粒在生成之后与锌结合的催化剂与无锌催化剂相比，开环速率甚至更高。然而，使用在喷雾干燥方法过程中与锌结合的催化剂(例如催化剂1A或1C)与不含锌的催化剂例如对比催化剂1B相比，开环速率显著降低。表1:开环速率对比<table><row><column>催化剂</column><column>开环速率常数1</column><column></column><column></column></row><row><column></column><column>60℃</column><column>50℃</column><column>65℃</column></row><row><column>1A</column><column>0.015</column><column>0.005</column><column></column></row><row><column>1B*</column><column>0.037</column><column>0.01</column><column></column></row><row><column>1C</column><column>0.023</column><column>0.007</column><column></column></row><row><column></column><column></column><column></column><column></column></row><row><column>1D*</column><column></column><column></column><column>0.044</column></row><row><column>1E*</column><column></column><column></column><column>0.165</column></row><table>*对比例1开环速率常数-产生的R0的克数/液体中每小时每百分比PO的催化剂的克数。权利要求1.包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂，其中所述催化剂通过制备所述沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生产。2.权利要求1的催化剂，其中所述沸石是钛硅沸石。3.权利要求1的催化剂，其中所述沸石是TS-1。4.权利要求l的催化剂，其中所述粘合剂选自二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、磷酸钩、硅酸钓、粘土矿物和它们的混合物。5.权利要求1的催化剂，其中所述粘合剂源选自胶体二氧化硅、热解法二氧化硅、低聚的二氧化硅、有机硅烷氧基化合物、碱金属和碱土金属的硅酸盐、三烷氧基铝和它们的混合物。6.权利要求l的催化剂，其中所述氧化锌源选自氧化锌、硝酸锌、乙酸锌、甲酸锌、亚硝酸锌、草酸锌、丁酸锌、碳酸锌、柠檬酸锌、氩氧化锌、乳酸锌、月桂酸锌、油酸锌和它们的混合物。7.权利要求1的催化剂，其包括50-90wt%的沸石、10-50wt%的粘合剂和0.1-2wt%的氧化锌。8.—种方法，包括使烯烃和过氧化氢在包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂的存在下反应，其中所述催化剂通过制备所述沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生产。9.权利要求8的方法，其中所述烯烃是C2-C6烯烃。10.权利要求8的方法，其中所述沸石是钛硅沸石。11.权利要求8的方法，其中烯烃与过氧化氢的反应在溶剂中进行，所述溶剂选自水、C1-C4醇、C02和它们的混合物。12.权利要求8的方法，其中所述过氧化氢由氢气和氧气在贵金属催化剂的存在下原位反应而生成。13.权利要求12的方法，其中所述贵金属催化剂包括贵金属和载体。14.权利要求13的方法，其中所述贵金属选自钯、铂、金和它们的混合物。15.权利要求13的方法，其中所述载体选自碳、二氧化钛、二氧化锆、二氧化铈、氧化铌、二氧化硅、氧化铝、二氧化硅-氧化铝、氧化钽、氧化钼、氧化钨、二氧化钛-二氧化硅、二氧化锆-二氧化硅、二氧化铈-二氧化硅、氧化铌-二氧化硅、聚苯乙烯、苯乙烯-二乙烯基苯共聚物、交联的聚乙烯亚胺、聚苯并咪唑和它们的混合物。16.—种方法，包括使烯烃、氢气和氧气在包括贵金属和载体的催化剂的存在下反应，其中所述载体通过制备所述沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而生产。17.权利要16的方法，其中所述烯烃是丙烯:18.权利要求16的方法，其中所述贵金属选自钯、粕、金和它们的混合物。19.权利要求16的方法，其中所述沸石是钛硅沸石。20.权利要求16的方法，其中烯烃、氢气和氧气的反应在溶剂中进行，所述溶剂选自水、C1-C4醇、C02和它们的混合物。全文摘要本发明是包括钛沸石或钒沸石、粘合剂和氧化锌的催化剂，其中通过制备所述沸石、粘合剂源和氧化锌源的含水混合物并使所述混合物经过快速干燥而制备所述催化剂。所述催化剂用于烯烃环氧化。文档编号B01J29/89GK101203306SQ200680022677公开日2008年6月18日申请日期2006年5月26日优先权日2005年7月26日发明者B·库克,J·F·米勒,P·J·惠特曼,R·N·科克伦申请人:利安德化学技术有限公司