技术领域本发明涉及汽车尾气催化剂，具体说是三元尾气催化剂的制备方法。
背景技术：
随着汽车保有量的增加，汽车向大气中排放的CO、HC、NOX越来越多。目前，许多国家已经对汽车尾气排放采取了严格的控制排放措施。因此汽车尾气的处理日益成为重要的课题。在现有技术中，对汽车尾气排放的控制是通过加装催化净化器来实现，而催化净化器的关键是催化剂。催化剂通常采用三层结构即由活性组分、活化涂层和载体组成。自稀土钙钛矿氧化物（PTO）用于尾气催化以来，由于它的A、B位可以取代而产生氧空位，同时该类催化剂对贵金属催化剂有较大的价格优势，使得该类催化剂成为了研究的热点。但，现有单一组分的PTO催化性能不佳、稳定性差，不能满足日益严峻的汽车尾气排放污染。
技术实现要素：
针对上述技术问题，本发明提供一种性能稳定、成本较低的三元尾气催化剂的制备方法。本发明采用的技术方案为：三元尾气催化剂的制备方法，其包括以下步骤：（1）按质量分数将氧化锆、氧化铈和镍粉混合球磨，然后加入氧化铝粉继续球磨，得到复合粉末；（2）将上述复合粉末用去离子水配制成浆料，再将预处理后的堇青石载体浸入浆料中；（3）然后取出，并吹去孔道中多余的浆料，再进行烘干、焙烧。作为优选，所述复合粉末中，氧化锆占4—8wt%，氧化铈占15—20wt%，镍占2—4wt%，余量为氧化铝。作为优选，混合球磨时间为30—50h，继续球磨时间为20—40h。作为优选，球磨采用180—220r/min的转速，球料比为（9—10）:1。作为优选，步骤（2）中的浸入时间为2min。。作为优选，步骤（3）采用130℃干燥3h，600℃焙烧1h。作为优选，所述堇青石的预处理采用1mol/L的硝酸溶液浸泡1h，然后用去离子水清洗，最后120℃干燥3h。从以上技术方案可知，本发明通过球磨使催化剂粉末颗粒细化，其晶粒尺寸达到纳米级；同时，采用过渡金属镍部分取代贵金属，由于镍存在多个氧化状态，具有活泼的氧化还原性能，使得催化剂的活性得到改善，同时降低催化剂的成本。具体实施方式下面将详细说明本发明，在此本发明的示意性实施例以及说明用来解释本发明，但并不作为对本发明的限定。三元尾气催化剂的制备方法，其包括以下步骤：首先按质量分数将氧化锆、氧化铈和镍粉混合球磨30—50h，再加入氧化铝继续球磨时间20—40h，得到复合粉末，其中氧化锆占4—8wt%，氧化铈占15—20wt%，镍占2—4wt%，余量为氧化铝；在球磨过程中采用180—220r/min的转速，（9—10）:1的球料比，这样可获得纳米级的复合粉末。在球磨过程中，由于氧化铝球磨会发生应力诱发的同素异构体相变，生成的α-Al2O3对催化性能不利，所以应在球磨氧化锆、氧化铈和镍粉后再参与研磨；而镍粉在球磨前期具有很强的冷焊作用，因此应前期与氧化锆、氧化铈一起混合球磨，否则很难细化。本发明先避开氧化铝而只球磨氧化锆、氧化铈和镍粉到一定程度，然后添加氧化铝继续球磨，可使氧化锆完全固溶到氧化铈中，降低氧化铈的晶格常数，同时可使镍高度弥散在氧化铈-氧化铈的固溶体中；因此，本球磨工艺不仅可获得氧化铈-氧化铈固溶体，而且细化了镍粉，整个复合粉末粒径可达到60—90nm。获得纳米级复合粉末后，用去离子水配制成浆料，再将预处理后的堇青石载体浸入浆料中，约1min后取出，并吹去孔道中多余的浆料，晾干后再浸入浆料中1min，然后130℃干燥3h、600℃焙烧1h，这样可在载体上获得均匀致密的催化剂。堇青石的预处理采用1mol/L的硝酸溶液浸泡1h，然后用去离子水清洗，最后120℃干燥3h；大大提升催化剂的性能。实施例1按质量分数将氧化锆、氧化铈和镍粉混合，采用180r/min的转速，9:1的球料比球磨30h，再加入氧化铝继续球磨时间20h，得到复合粉末，其中氧化锆占4wt%，氧化铈占15wt%，镍占2wt%，余量为氧化铝；接着用去离子水将复合粉末配制成浆料，然后将堇青石采用1mol/L的硝酸溶液浸泡1h，然后用去离子水清洗，最后120℃干燥3h后冷却，再作为载体浸入浆料中，约1min后取出，并吹去孔道中多余的浆料，晾干后再浸入浆料中1min，然后130℃干燥3h、600℃焙烧1h，获得三元催化剂；对该催化剂进行测试，其对CO、HC和NO的转化率达到96.7%，起燃温度在190—210℃之间。实施例2按质量分数将氧化锆、氧化铈和镍粉混合，采用200r/min的转速，10:1的球料比球磨40h，再加入氧化铝继续球磨时间30h，得到复合粉末，其中氧化锆占6wt%，氧化铈占18wt%，镍占3wt%，余量为氧化铝；接着用去离子水将复合粉末配制成浆料，然后将堇青石采用1mol/L的硝酸溶液浸泡1h，然后用去离子水清洗，最后120℃干燥3h后冷却，再作为载体浸入浆料中，约1min后取出，并吹去孔道中多余的浆料，晾干后再浸入浆料中1min，然后130℃干燥3h、600℃焙烧1h，获得三元催化剂；对该催化剂进行测试，其对CO、HC和NO的转化率达到97.2%，起燃温度在170—190℃之间。实施例3按质量分数将氧化锆、氧化铈和镍粉混合，采用220r/min的转速，10:1的球料比球磨50h，再加入氧化铝继续球磨时间40h，得到复合粉末，其中氧化锆占8wt%，氧化铈占20wt%，镍占4wt%，余量为氧化铝；接着用去离子水将复合粉末配制成浆料，然后将堇青石采用1mol/L的硝酸溶液浸泡1h，然后用去离子水清洗，最后120℃干燥3h后冷却，再作为载体浸入浆料中，约1min后取出，并吹去孔道中多余的浆料，晾干后再浸入浆料中1min，然后130℃干燥3h、600℃焙烧1h，获得三元催化剂；对该催化剂进行测试，其对CO、HC和NO的转化率达到97%，起燃温度在170—190℃之间。以上对本发明实施例所提供的技术方案进行了详细介绍，本文中应用了具体个例对本发明实施例的原理以及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只适用于帮助理解本发明实施例的原理；同时，对于本领域的一般技术人员，依据本发明实施例，在具体实施方式以及应用范围上均会有改变之处，综上所述，本说明书内容不应理解为对本发明的限制。