本发明涉及吸附材料技术领域，具体是一种去除铬离子吸附剂的制备方法。
背景技术：
近年来，随着重金属工业的发展、重金属废水未加处理的任意排放，导致了重金属离子在自然水体中的含量日益增加，由此所导致的水污染事件频频发生。重金属是造成环境污染问题的重要原因之一，当重金属进入到环境中，是不能被生物降解为无害物质的，同时水中的悬浮颗粒通过对重金属离子的吸附和沉淀作用，使得水体重金属长期污染就此产生。更有甚者，存在于生物体内的重金属经过累积、富集，还参与生物圈循环，危害人体健康，是对生态环境危害极大的一类污染物。水体重金属污染已经成为了全社会关注的一个世界性的的环境问题。
铬是一种重要的环境污染物，主要来源于化工、冶金及印染等行业排放的废水中。在自然界中，铬的形式有多种，但在水体中主要以六价铬离子形式存在，受水体中pH值、氧化还原物质、温度和其他因素的影响，铬会发生价态之间的相互转化。三价铬毒性很小，但六价铬是致癌物质。六价铬离子会通过饮水及饮食等途径进入人体，进而在人体内蓄积，对人体造成一定程度的危害，严重的威胁了人类的健康。因此，如何经济有效地处理含铬废水便成为我国重要的研究方向之一。
含铬工业废水的处理方法包括化学沉淀法、混凝沉淀法、离子交换法、吸附法等。由于吸附法具有工艺流程简单、处理效果好、可操作性强等优点，因此在处理工业废水重金属铬中得到广泛的应用。其中活性炭作为一种有效的废水处理吸附剂可用于大多数重金属、有机分子的除去且吸附能力强，只是活性炭资源有限，大批量治理废水造价高，寿命短，再生操作费用高，较难在经济尚不发达的地区得到广泛的应用。现有的高分子吸附剂、利用废弃物制备的吸附剂和复合吸附剂等也存在成本高、吸附效率低、易产生二次污染等问题。因此，如何提高吸附剂的吸附效率和减少使用过程中造成的二次污染问题是当今的研究热点。
技术实现要素：
本发明针对现有吸附剂存在的问题，提供一种比表面积大、吸附容量大、吸附效率高、成本低、制备工艺简单、安全环保的用于去除铬离子的吸附剂。
为了实现以上目的，本发明是通过以下技术方案实现：
一种去除铬离子吸附剂的制备方法，是以质量比为100:5-10:60-70:8-12:5-8:5-10的香蕉杆、顺丁烯二酸、水葫芦粉、硫脲、硝酸铈铵和壳聚糖作为原料，通过微波加热法制成吸附剂，具体操作步骤如下：
（1）将100份香蕉杆粉碎，加入氢氧化钠溶液浸泡3-5h,再用水洗涤香蕉杆粉至中性，得香蕉杆粉纤维素；在香蕉杆粉纤维素中加入5-10份顺丁烯二酸，再加入80-120份水，混合均匀，在温度为80-100℃下干燥1-2h，得改性香蕉杆粉；
（2）取水葫芦粉60-70份和硫脲8-12份加入超声波搅拌器，再加入适量水进行超声反应，将反应后的糊状物置于60-80℃的烘箱中加热干燥2-3h，得改性水葫芦粉；
（3）将上述改性香蕉杆粉渣、改性水葫芦粉加入搅拌器，加入硝酸铈铵溶液5-10份和壳聚糖5-10份，再加入水调成糊状，将糊状物放入微波加热设备，在温度为120-140℃下微波30-60min，冷却至室温，研磨，即得铬离子吸附剂。
优选的，以上所述香蕉杆的含水量为12%。
优选的，以上步骤（1）是将香蕉杆粉碎至40-60目。
优选的，以上所述氢氧化钠的浓度为3-5mol/L。
优选的，以上所述水葫芦粉是将水葫芦晒干至含水量为10%，然后粉碎至60目，即得水葫芦粉。
优选的，以上步骤（2）所述的超声反应是在超声频率为40-60kHz下超声反应30-60min。
优选的，以上步骤（3）所述微波的功率为200-300W。
优选的，以上所述硝酸铈铵溶液的浓度为5mol/L。
优选的，以上步骤（3）所述研磨是将物料研磨至粒径为0.5-1.0mm。
与现有技术相比，本发明的优点和有益效果为：
1、本发明制备的吸附剂具有原料来源广泛、成本低廉、比表面积大、吸附容量大、吸附效率高、制备工艺简单、环保易降解等优点，对六价铬离子具有很好的吸附性能，在工业废水处理中具有广阔的市场前景。
2、本发明以农作物废弃物香蕉杆作为主要原料，不仅原料来源广泛，价格低廉，还能实现废弃物的资源化回收利用，扩大了香蕉杆的应用价值。
3、本方法利用氢氧化钠和顺丁烯二酸对剑麻渣进行改性，可以去除剑麻渣的色素、木质素和半纤维素等物质，由于顺丁烯二酸分子链上具有大量的羧基等活性基团，具有吸附铬离子的作用，提高吸附剂的吸附性能。
4、本发明以分布广泛、繁殖速度快、生长周期短的水葫芦作为原料，不但为水葫芦灾害提供了有效处理途径，水葫芦的多空结构可为重金属提供有效地吸附位点，同时水葫芦富含蛋白质、多糖及粗纤维等多种大分子物质，含有大量的羟基、羧基和氨基等官能团，可与重金属六价铬离子发生较为完全的络合反应，从而达到更好的吸附效果。
5、本方法采用超声波处理水葫芦粉，能够快速破碎植物的细胞壁，使更多的内部功能团暴露出来与金属离子结合，对废水六价铬离子的吸附效果显著提高。
6、本发明采用硫脲对水葫芦粉进行改性，可以使吸附剂赋予更大的比表面积和吸附容量，提高吸附剂对铬离子的吸附性能。
7、本方法在吸附剂的制备过程中加入硝酸铈铵，可提高吸附剂的吸附容量大和吸附效率。
8、本发明采用微波法加热，具有加热速度快、受热体系温度均匀、耗能低等优点。
9、本发明方法制得的吸附剂具有良好的吸附性能，其中吸附剂的比表面积为250-350m2/g，对六价铬离子的吸附率达到97%以上。
具体实施方式
下面将结合具体实施例对本发明进一步说明，但不限于本发明的保护范围。
实施例1
一种去除铬离子吸附剂的制备方法，具体操作步骤如下：
（1）将100kg含水量为12%的香蕉杆粉碎至40目，加入浓度为3mol/L氢氧化钠溶液浸泡5h,再用水洗涤香蕉杆粉至中性，得香蕉杆粉纤维素；在香蕉杆粉纤维素中加入8kg顺丁烯二酸，再加入100kg水，混合均匀，在温度为80℃下干燥2h，得改性香蕉杆粉；
(2)取水葫芦粉60kg和硫脲10kg加入超声波搅拌器，再加入120kg水，在超声频率为40kHz下反应60min，将反应后的糊状物置于60℃的烘箱中加热干燥3h，得改性水葫芦粉；
(3)将上述改性香蕉杆粉渣、改性水葫芦粉加入搅拌器，加入硝酸铈铵溶液5kg和壳聚糖8kg，再加入水调成糊状，将糊状物放入微波加热设备，在功率为200W、温度为120℃下微波60min，冷却至室温，将物料研磨至粒径为0.5mm，即得铬离子吸附剂。
实施例2
一种去除铬离子吸附剂的制备方法，具体操作步骤如下：
（1）将100kg含水量为12%的香蕉杆粉碎至40目，加入浓度为5mol/L氢氧化钠溶液浸泡4h,再用水洗涤香蕉杆粉至中性，得香蕉杆粉纤维素；在香蕉杆粉纤维素中加入5kg顺丁烯二酸，再加入80kg水，混合均匀，在温度为100℃下干燥1h，得改性香蕉杆粉；
(2)取水葫芦粉65kg和硫脲12kg加入超声波搅拌器，再加入150kg水，在超声频率为60kHz下反应30min，将反应后的糊状物置于80℃的烘箱中加热干燥2h，得改性水葫芦粉；
(3)将上述改性香蕉杆粉渣、改性水葫芦粉加入搅拌器，加入硝酸铈铵溶液6kg和壳聚糖5kg，再加入水调成糊状，将糊状物放入微波加热设备，在功率为250W、温度为140℃下微波30min，冷却至室温，将物料研磨至粒径为0.5mm，即得铬离子吸附剂。
实施例3
一种去除铬离子吸附剂的制备方法，具体操作步骤如下：
（1）将100kg含水量为12%的香蕉杆粉碎至60目，加入浓度为5mol/L氢氧化钠溶液浸泡6h,再用水洗涤香蕉杆粉至中性，得香蕉杆粉纤维素；在香蕉杆粉纤维素中加入10kg顺丁烯二酸，再加入100kg水，混合均匀，在温度为90℃下干燥1.5h，得改性香蕉杆粉；
(2)取水葫芦粉70kg和硫脲12kg加入超声波搅拌器，再加入150kg水，在超声频率为50kHz下反应45min，将反应后的糊状物置于70℃的烘箱中加热干燥2.5h，得改性水葫芦粉；
(3)将上述改性香蕉杆粉渣、改性水葫芦粉加入搅拌器，加入硝酸铈铵溶液8kg和壳聚糖10kg，再加入水调成糊状，将糊状物放入微波加热设备，在功率为300W、温度为120℃下微波60min，冷却至室温，将物料研磨至粒径为1.0mm，即得铬离子吸附剂。
实施例4
一种去除铬离子吸附剂的制备方法，具体操作步骤如下：
（1）将100kg含水量为12%的香蕉杆粉碎至60目，加入浓度为5mol/L氢氧化钠溶液浸泡5h,再用水洗涤香蕉杆粉至中性，得香蕉杆粉纤维素；在香蕉杆粉纤维素中加入9kg顺丁烯二酸，再加入100kg水，混合均匀，在温度为90℃下干燥2h，得改性香蕉杆粉；
(2)取水葫芦粉60kg和硫脲10kg加入超声波搅拌器，再加入120kg水，在超声频率为40kHz下反应60min，将反应后的糊状物置于80℃的烘箱中加热干燥2.5h，得改性水葫芦粉；
(3)将上述改性香蕉杆粉渣、改性水葫芦粉加入搅拌器，加入硝酸铈铵溶液7kg和壳聚糖8kg，再加入水调成糊状，将糊状物放入微波加热设备，在功率为250W、温度为130℃下微波45min，冷却至室温，将物料研磨至粒径为1.0mm，即得铬离子吸附剂。
吸附剂的使用方法为：在室温条件下，将1g的吸附剂投入1L含有六价铬离子的废水中，控制pH为5，在转速为300r/min下搅拌60min，分离出吸附剂，即可去除废水中六价铬离子。
以下对实施例1-4制得的吸附剂进行吸附性能的测定。其中采用比表面积测定吸附剂的比表面积。采用原子吸收分光光度法测定六价铬离子的浓度，再根据以下公式计算出吸附率，测定结果如下表所示。
ŋ=(C0-Ci)×100% /C0
其中C0、Ci为废水中六价铬离子吸附前后的含量（mg/L)，ŋ为吸附率。
从测定结果可以看出，本发明制备的吸附剂具有较大的比表面积，对六价铬离子的吸附率达到97%以上，在铬离子废水处理中具有广阔的应用前景。
以上内容不能认定本发明具体实施只局限于这些说明，对于本发明所属技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思前提下，还可以做出若干简单推演或替换，都应当视为属于本发明由所提交的权利要求书确定的专利保护范围。