本发明属于放射性核素污染修复与治理技术领域，特别涉及用于放射性污染土壤治理的土壤固化吸附剂及其制备方法。
背景技术：
放射性土壤修复是极其复杂的世界性难题。前苏联切尔诺贝利核电事故发生后主要采用隔离措施；而日本福岛核事故发生后，经过几年的修复，受污染区域辐射强度远没有达到20mSv的平均水平。其主要原因是放射性核素主要赋存在硅酸盐粘土矿物中，水溶液很难解吸出来。采用酸解吸一般需要强酸和高温条件，这就需要一种在酸性和高温下有较高吸附能力材料，传统材料投加后有很难分离；采用盐解吸的方法则面临竞争吸附的影响，这就需要在盐环境下对放射性核素具有选择性吸附的材料。受放射性核素污染土壤修复后，仍然会有部分放射性核素残留，这就需要对剩余放射性核素进行固定或稳定材料，以降低剩余核素的迁移，这就迫切制备对放射性核素具有吸附和稳定化的材料。
传统的对放射性核素吸附材料大多数以粉末为主，投加到土壤后很难分离，若制备成颗粒则大大降低其吸附性能。对于大量的中低放射性土壤，采用粘土矿物修复材料更为经济可行。通过粘土矿物(蒙脱石、海泡石、沸石、累托石以及坡缕石等)与磁性氧化铁颗粒复合，制备出各种不同种类的磁性吸附剂，其不仅具备基体的吸附性能，而且还可以通过外加磁场使吸附达饱和的吸附剂与作用体系迅速地分离。总体而言，硅酸盐矿物对放射性核素的吸附性能较好，且吸附后不易解吸，具有环境友好、经济可行的优点。
磁性纳米粒子(MNPs)是指晶体的三维尺寸中至少有一维为纳米级(小于1μm)的超细磁性材料。由于磁性的存在，人们可以通过外加磁场控制MNPs的运动轨迹。当其粒径小于某一临界尺寸时，MNPs具有独特的超顺磁性，即当不存在外加磁场时，MNPs之间不再有磁相互作用力存在，因此不易团聚、可稳定地分散于体系中；但是，当施加一定的外加磁场时，依然可实现MNPs与体系的快速分离。MNPs可以是铁、钴、镍等金属单质及其合金(如Fe-Co，Ni-Fe等)，也可以是这些磁性原子的氧化物，如磁铁矿(Fe3O4)、赤铁矿(γ-Fe2O3)和某些过渡金属的铁氧化合物MFe2O4(M＝Co、Cu、Mn、Ni、Zn等)。由于Fe、Co、Ni等磁性金属单质在空气中易于被氧化，并生成反铁磁性的氧化物，因此对MNPs的磁性起副作用；而且，磁性金属单质的制备条件也十分苛刻，这些因素都在一定程度上限制了磁性单质的实际应用。而铁的氧化物(Fe3O4，γ-Fe2O3等)由于具有较高的磁性、良好的生物相容性、较低的毒性及简单易控的制备条件等优点，成为目前应用最为广泛的磁性纳米材料。但是，新型用于放射性污染土壤治理的土壤固化吸附剂的研究还需要进一步加强，目前还缺少用于放射性污染土壤治理的土壤固化吸附剂制备工艺方面的研究。
技术实现要素：
本发明的目的是提供用于放射性污染土壤治理的土壤固化吸附剂及其制备方法。其具体步骤如下：
(1)将250mL去离子水加入到容积为1000mL的三口烧瓶中，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向三口烧瓶中通入氮气35分钟，得到溶液A；
(2)向溶液A中加入0.0625mol的CoCl2·6H2O，在1000r/min条件下搅拌15分钟，得到溶液A1；
(3)将250mL去离子水加入到容积为1000mL的三口烧瓶中，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向三口烧瓶中通入氮气35分钟，得到溶液B；
(4)向溶液B中加入0.125mol的FeCl3·6H2O，在1000r/min条件下搅拌15分钟，得到溶液B1；
(5)将溶液A1加入到溶液B1中，在温度为80℃的摇床中摇动30分钟，得到混合液C；
(6)向混合液C中加入150mg的NaOH，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向混合液中通入氮气120分钟，得到混合液D；
(7)向混合液D中加入150mL去离子水，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物E；
(8)向混合物E中加入250mL乙醇，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物F；
(9)向混合物F中加入250mL乙醇，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物G；
(10)将混合物G在60℃条件下干燥12h，得到物质H；
(11)将50g钙基蒙脱石加入到200mL摩尔浓度为1.2mol/L的NH4Cl溶液中，在温度为30℃的摇床中摇动12小时，得到混合液I；
(12)将10mL质量浓度为22％的氨水加入到混合液I中，然后加入1.55g乙基三乙氧基硅烷，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液J；
(12)将混合液J在转速为每分钟7000转的条件下离心5min，去除上层上清液，将下层固体物质在60℃条件下干燥24h，得到物质K；
(13)将6.0g海藻酸钠和600mL去离子水加入到容积为1000mL锥形瓶中，在1000r/min条件下搅拌15分钟，摇匀后分成等量2份，得到混合液L1、混合液L2；
(14)向混合液L1中加入5.0g物质H，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液M1；
(15)将1.2g正硅酸甲酯加入到混合液M1中，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液N1；
(16)向混合液L2中加入15.0g物质K，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液M2；
(17)将1.8g甲基三甲氧基硅烷加入到混合液M2中，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液N2；
(18)将混合液N2加入到混合液N1中，在温度为35℃的摇床中摇动120分钟，得到混合液N；
(19)将混合液N滴入到1000mL质量浓度为2％的CaCl2溶液中，静止12h后通过孔径为5mm的滤网过滤，得到物质O；
(20)将物质O用去离子水清洗后在50℃烘箱中干燥12h，得到的物质即为土壤固化吸附剂。
本发明的有益效果是，制备土壤固化吸附剂的工艺过程简单，将制备出的土壤固化吸附剂用于放射性污染土壤治理时成本低、处理效果好。
具体实施方式
本发明提供一种用于放射性污染土壤治理的土壤固化吸附剂，下面通过一个实例来说明其实施过程。
土壤固化吸附剂由如下过程制备：
(1)将250mL去离子水加入到容积为1000mL的三口烧瓶中，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向三口烧瓶中通入氮气35分钟，得到溶液A；
(2)向溶液A中加入0.0625mol的CoCl2·6H2O，在1000r/min条件下搅拌15分钟，得到溶液A1；
(3)将250mL去离子水加入到容积为1000mL的三口烧瓶中，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向三口烧瓶中通入氮气35分钟，得到溶液B；
(4)向溶液B中加入0.125mol的FeCl3·6H2O，在1000r/min条件下搅拌15分钟，得到溶液B1；
(5)将溶液A1加入到溶液B1中，在温度为80℃的摇床中摇动30分钟，得到混合液C；
(6)向混合液C中加入150mg的NaOH，然后放到温度为75℃的恒温水浴锅中，在气体流速为130L/h的条件下向混合液中通入氮气120分钟，得到混合液D；
(7)向混合液D中加入150mL去离子水，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物E；
(8)向混合物E中加入250mL乙醇，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物F；
(9)向混合物F中加入250mL乙醇，在1000r/min条件下搅拌15min后采用磁铁进行磁分离，弃去上清液，得到混合物G；
(10)将混合物G在60℃条件下干燥12h，得到物质H；
(11)将50g钙基蒙脱石加入到200mL摩尔浓度为1.2mol/L的NH4Cl溶液中，在温度为30℃的摇床中摇动12小时，得到混合液I；
(12)将10mL质量浓度为22％的氨水加入到混合液I中，然后加入1.55g乙基三乙氧基硅烷，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液J；
(12)将混合液J在转速为每分钟7000转的条件下离心5min，去除上层上清液，将下层固体物质在60℃条件下干燥24h，得到物质K；
(13)将6.0g海藻酸钠和600mL去离子水加入到容积为1000mL锥形瓶中，在1000r/min条件下搅拌15分钟，摇匀后分成等量2份，得到混合液L1、混合液L2；
(14)向混合液L1中加入5.0g物质H，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液M1；
(15)将1.2g正硅酸甲酯加入到混合液M1中，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液N1；
(16)向混合液L2中加入15.0g物质K，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液M2；
(17)将1.8g甲基三甲氧基硅烷加入到混合液M2中，在1000r/min条件下搅拌4h，得到混合液N2；
(18)将混合液N2加入到混合液N1中，在温度为35℃的摇床中摇动120分钟，得到混合液N；
(19)将混合液N滴入到1000mL质量浓度为2％的CaCl2溶液中，静止12h后通过孔径为5mm的滤网过滤，得到物质O；
(20)将物质O用去离子水清洗后在50℃烘箱中干燥12h，得到的物质即为土壤固化吸附剂。
运用本发明得到的土壤固化吸附剂投加到固化吸附与磁分离反应器系统中对放射性污染土壤进行了治理试验，结果表明该系统能够有效去除污染土壤中的铯，当污染土壤中的铯初始含量为112mg/kg时，处理后土壤中的铯能降低到11mg/kg。