本发明属于调剖调驱工作液成胶时间改进技术领域，尤其是一种缓交联凝胶及其制备方法。
背景技术：
随着油田注水开发进入后期，油层非均质性导致出现明显水流通道，采出液含水越来越高，为了解决这个问题，油田常使用调剖调驱作业，由其缓解注水过早通过孔道采出而导致采油效果降低的问题。调剖是指从注水井进行的封堵高渗透层的作业，可以调整注水层段的吸水剖面，减少油井的产水，调驱是尽量封堵水层，打通油层，可驱出油层的残余油，提高采收率。但调剖调驱作业过程中要求注入液入井前不交联，注入地层后交联成半固体状态的聚合物凝胶(由聚丙烯酰胺与金属离子交联形成的半流动状态物质)，产生调剖调驱效果，但目前常规药剂存在交联时间过快(仅数小时)，注入过程压力不断升高的问题。
技术实现要素：
本发明的目的在于克服现有技术的不足，提供成胶时间长、效果好的一种缓交联凝胶。
本发明采取的技术方案是：
一种缓交联凝胶，其特征在于：包括调剖工作液、调驱工作液中的任意一种或两种，
所述调剖工作液和调驱工作液均包括按重量百分比混合的以下组分：
而且，所述调剖工作液包括按重量百分比混合的以下组分：
而且，所述调驱工作液包括按重量百分比混合的以下组分：
而且，所述阴离子聚丙烯酰胺的分子量为1200万。
而且，所述聚谷氨酸的分子量为18～22万。
本发明的另一个目的是提供一种缓交联凝胶的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：
⑴在搅拌的状态下，将聚谷氨酸加入水中；
⑵当无絮状不溶物后缓慢加入阴离子聚丙烯酰胺，继续搅拌；
⑶无明显鱼眼后加入重铬酸钠，最后加入亚硫酸钠制得成品。
本发明的优点和积极效果是：
本发明中，原料为阴离子聚丙烯酰胺、聚谷氨酸、重铬酸钠、亚硫酸钠和水，首先在水中加入聚谷氨酸，完全溶解后加入阴离子聚丙烯酰胺，搅拌均匀后加入重铬酸钠，最后加入亚硫酸钠制得成品。通过控制加药顺序，使6价铬离子先与聚谷氨酸络合为具有一定稳定性的分子团，游离的6价铬离子被亚硫酸钠还原为3价铬离子，3价铬离子与聚丙烯酰胺交联成网状结构的凝胶，由络合状态的6价铬离子的解离速度控制3价铬离子与聚丙烯酰胺的交联速度，从而延缓最终的成胶时间。另外，由于聚谷氨酸有很强的锁水功能，导致凝胶不易析水破胶，增强了凝胶的稳定性，保证在作业过程中不产生明显交联反应，因此注入压力不会明显升高，而且该工作液注入地层后仍然会交联成半流动状态聚合物凝胶，从而产生调剖调驱效果。
具体实施方式
下面结合实施例，对本发明进一步说明，下述实施例是说明性的，不是限定性的，不能以下述实施例来限定本发明的保护范围。
一种缓交联凝胶，本发明的创新在于：包括调剖工作液、调驱工作液中的任意一种或两种，
所述调剖工作液和调驱工作液均包括按重量百分比混合的以下组分：
其中，调剖工作液优选方案是：包括按重量百分比混合的以下组分：
调驱工作液优选方案是：包括按重量百分比混合的以下组分：
阴离子聚丙烯酰胺的分子量为1200万。所述聚谷氨酸的分子量为18～22万。
上述调剖工作液和调驱工作液的制备方法相同，具体是：包括以下步骤：
⑴在搅拌(转速150～200rpm)的状态下，将聚谷氨酸加入水(可以是注入水)中；
⑵搅拌10分钟后观察，当无絮状不溶物后缓慢加入阴离子聚丙烯酰胺，继续搅拌40～60分钟；
⑶无明显鱼眼(聚丙烯酰胺完全溶解)后加入重铬酸钠，最后加入亚硫酸钠制得成品。
调剖工作液、调驱工作液在注入过程中压力不会升高，注入地层后交联粘度能够产生调剖(调驱)效果，数据比较见表1：
表1：调剖工作液、调驱工作液分别与对照组比较后的检测结构
数据显示，与未添加聚谷氨酸体系相比，本发明体系能够大幅延长交联时间，从而确保在注入过程中注入液不会发生明显交联，因此注入液粘度不会大幅增加，注入压力平稳，注入液进入地层后缓慢交联并产生调剖(调驱)效果；而未添加聚谷氨酸体系注入液在注入过程中就产生了明显交联反应，导致注入液粘度大幅增加，注入压力升高，影响施工效果(极端情况下导致注入困难)，同时，已交联注入液经过井底炮眼位置时受到强力剪切导致凝胶破碎，最终影响调剖(调驱)效果。
实施例1
大港油田某注水井日注水量约80m3，注水压力1.0MPa，周边油井出液综合含水达80％以上，判断油层内部明显有水流大孔道，需要进行调剖作业。
施工现场为2个10m3搅拌罐进行药剂配制，通过柱塞泵与注水井口连接注入到油层产生调剖效果。
工作液配方：阴离子聚丙烯酰胺0.3％，聚谷氨酸0.02％，重铬酸钠0.1％，亚硫酸钠0.1％，当地注水99.48％。
配制过程：一个10m3搅拌罐中注入约8立方米当地注水，开启搅拌，按照0.02％加入聚谷氨酸，搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.3％，继续搅拌1h，然后加入0.1％的重铬酸钾，搅拌10min，最后加入0.1％的亚硫酸钠，继续搅拌约1h开启注水泵注入井下，同时，另一搅拌罐开始配制调剖工作液，交替注入。
该施工项目共注入调剖工作液400m3，注入速度3.3m3/h，初始注入压力1.2MPa。
施工效果：施工结束注入压力由1.2MPa升高到2.5MPa，恢复正常注水后15d左右周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上)，施工结束1个月周边受益油井综合含水由施工前82.6％降低至71.2％，施工有效期达6个月以上，有效期内累计增油658t。
实施例2
华北油田某区块井组产液综合含水已接近90％，且已经经过多次调剖作业，但调剖效果越来越差，有效期短及增油效果不理想，分析原因为该区原油粘度较高(50℃粘度10～20mPa*s)，导致调剖后注水驱油效果不佳。
因此，为提高驱油效果，增加注水粘度，采用含聚谷氨酸的调驱工作液进行驱油试验。
井组状况：该井组包含1个注水井，周边4个受益油井，日注水量120m3，注水压力2.5MPa。
工作液配方：阴离子聚丙烯酰胺0.2％，聚谷氨酸0.04％，重铬酸钠0.05％，亚硫酸钠0.05％，当地注水99.66％。
配制过程：一个10m3搅拌罐中注入约10m3当地注水，开启搅拌，按照0.04％加入聚谷氨酸，搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.2％，继续搅拌1h，然后加入0.05％的重铬酸钾，搅拌10min，最后加入0.05％的亚硫酸钠，继续搅拌约40min开启注水泵注入井下，另一搅拌罐开始配制调驱工作液，交替注入。
该施工项目共注入调驱工作液3600m3，注入速度5.0m3/h，初始注入压力2.8MPa。
施工效果：施工结束注入压力由2.8MPa升高到4.2MPa，恢复正常注水后周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上)，施工结束1个月周边受益油井综合含水由施工前88.5％降低至65.7％，施工有效期达12个月以上，有效期内累计增油1532t。
实施例3
大港油田某井组日注水量约100m3，注水压力只有0.5MPa，受益油井综合含水达到90％以上，且该区原油粘度较高(50℃粘度10～15mPa*s)，前期调剖后有效期短，增油效果不佳，研究院经调研决定进行调剖+调驱组合施工。
调剖工作液配方：阴离子聚丙烯酰胺0.3％，聚谷氨酸0.02％，重铬酸钠0.1％，亚硫酸钠0.1％，当地注水99.48％。
调驱工作液配方：阴离子聚丙烯酰胺0.2％，聚谷氨酸0.04％，重铬酸钠0.05％，亚硫酸钠0.05％，当地注水99.66％。
调剖工作液配制过程：一个10m3搅拌罐中注入约8m3当地注水，开启搅拌，按照0.02％加入聚谷氨酸，搅拌约10min后加入聚丙烯酰胺至终浓度0.3％，继续搅拌1h，然后加入0.1％的重铬酸钾，搅拌10min，最后加入0.1％的亚硫酸钠，继续搅拌约1h开启注水泵注入井下，同时，另一搅拌罐开始配制调剖工作液，交替注入。
调驱工作液配制过程：药剂浓度按照调驱工作液配制，其它同上。
该项目先注入500m3调剖工作液，后注入3000m3调驱工作液，注入速度4.16m3/h，初始注入压力0.6MPa。
施工效果：施工结束注入压力由0.6MPa升高到2.8MPa，周边受益油井含水有明显下降(含水降低5个百分点以上)，施工结束15d周边受益油井综合含水由施工前92.5％降低至54.7％，施工有效期达12个月以上，有效期内累计增油2784t。
本发明中，原料为阴离子聚丙烯酰胺、聚谷氨酸、重铬酸钠、亚硫酸钠和水，首先在水中加入聚谷氨酸，完全溶解后加入阴离子聚丙烯酰胺，搅拌均匀后加入重铬酸钠，最后加入亚硫酸钠制得成品。通过控制加药顺序，使6价铬离子先与聚谷氨酸络合为具有一定稳定性的分子团，游离的6价铬离子被亚硫酸钠还原为3价铬离子，3价铬离子与聚丙烯酰胺交联成网状结构的凝胶，由络合状态的6价铬离子的解离速度控制3价铬离子与聚丙烯酰胺的交联速度，从而延缓最终的成胶时间。另外，由于聚谷氨酸有很强的锁水功能，导致凝胶不易析水破胶，增强了凝胶的稳定性，保证在作业过程中不产生明显交联反应，因此注入压力不会明显升高，而且该工作液注入地层后仍然会交联成半流动状态聚合物凝胶，从而产生调剖(调驱)效果。