本发明涉及湿法烟气脱硫技术领域，具体涉及一种高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂及其制备方法和应用。
背景技术：
湿法烟气脱硫因其技术成熟、脱硫效率高，吸收剂石灰石来源丰富，价格低廉，副产品石膏可利用等特点，长期占据着燃煤电厂烟气脱硫的主导地位，目前湿法脱硫装置约占世界上已经建成的脱硫装置的80％。但是，我国现有的火力发电厂石灰石—石膏湿法烟气脱硫装置普遍存在能耗高、运行成本高、对煤种硫份的适应能力差的难题。新的《火电厂大气污染物排放标准》(gb13223-2011)对so2减排提出了更加严格的约束性指标，使得目前80％以上的火电机组面临脱硫增效改造难题，因此，寻求能够在不进行脱硫系统增容改造的前提下，提高脱硫效率、降低脱硫设备能耗的增效添加剂就显得尤为紧迫。
国内目前用于湿法脱硫工艺的增效剂主要分为三类：高效但用量大的钠盐、铵盐、镁盐等无机添加剂，例如专利zl201110169685、zl201310528824、zl201510883841；起效慢但用量小的有机一元酸、有机二元酸、有机多元酸等有机添加剂，例如专利zl200810096744、zl201310423630、zl201510166371；以及混合前两者而成的复合添加剂，现有复合添加剂虽然克服了用量大、起效慢的缺点，但是配方复杂，价格昂贵，例如zl201010593203、zl201110033630、zl201210137703、zl201310241042、zl201510044710。经过查阅及调查，目前，上述三类用于湿法脱硫的增效剂专利仅仅只关注了脱除so2的基本作用，未重视降低电厂能耗的需求，且上述专利应用随意性较大，对变负荷适应能力差、无可靠的添加剂选择评价方案，所以在现有石灰石-石膏湿法烟气脱硫的基础上，研发一种高效、低成本、适应性广的湿法烟气脱硫复合增效添加剂极为重要。
技术实现要素：
本发明的目的就是针对现有技术的缺陷，提供一种高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂及其制备方法和应用。解决现有湿法脱硫添加剂对脱硫效率提高有限、变负荷适应弱、经济效益差的关键问题。
本发明采用的技术方案是：一种高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂，所述高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂由下列组分按照质量份数配制：腐植酸55～75份、木醋液8～15份、硫酸镁3～10份、聚乙二醇5～10份、高锰酸钾2～8份。
优选地，所述腐植酸的质量份数为60～73份。
优选地，所述木醋液的质量份数为9～14份。
优选地，所述硫酸镁的质量份数为4～9份。
优选地，所述聚乙二醇的质量份数为6～9份。
优选地，所述高锰酸钾的质量份数为3～7份。
一种高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂的制备方法，在常温常压下，按照质量份数分别称取腐植酸、木醋液、硫酸镁、聚乙二醇、高锰酸钾混合搅拌均匀。
一种高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂的应用方法，先将石灰石浆液与制备好的复合增效添加剂混合搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，然后用浆液泵将添加了脱硫增效剂的石灰石浆液加入脱硫反应塔内。
优选地，石灰石浆液与复合增效添加剂的混合温度控制为40-60℃，转速为300-500r/min，搅拌时间为1h。
优选地，每升石灰石浆液中添加600～1000mg复合增效添加剂。
本发明具有现有专利缓冲浆液ph、促进碳酸钙溶解、促进亚硫酸钙氧化、提高脱硫效率的全部功能，同时与现有专利相比，其显著优势表现如下：
1、本复合增效添加剂的配方原料简单易得、成本低、效果好、用量少、变负荷适应性强。其成分中的木醋液和腐植酸最能体现出上述优势，木醋液来源广、价格低廉、脱硫效果好，腐植酸在其他专利里面主要以腐植酸盐的形式使用，研究表明腐植酸与腐植酸盐有相近的效果，且比腐植酸盐低廉易得、变负荷适应性强，腐植酸与木醋液的联合使用，使得本发明成本低、效果好、适应性强。实际工业生产：本复合增效添加剂成品制备价格低于1万元/吨。
2、使用方便，有可靠的来源于电厂现场实验的添加剂选择方案。
3、本复合增效添加剂中不含有害的重金属物质，符合环保要求。
附图说明
图1是某电厂在不同负荷、不同初始so2浓度下使用复合增效添加剂效果图。
具体实施方式
下面结合附图和具体实施例对本发明作进一步的详细说明，便于清楚地了解本发明，但它们不对本发明构成限定。
实施例1：
制备高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂：本实施例的复合增效添加剂按照质量份数配制：腐植酸55份、木醋液9份、硫酸镁9份、聚乙二醇10份、高锰酸钾5份。在常温常压下，按照质量份数分别称取各组分混合搅拌均匀。
此复合增效添加剂的使用方法如下：
将上述配方原料按质量份数混合均匀后制成复合增效添加剂成品。先将石灰石与本发明复合增效添加剂混合加入定量水中，控制温度为40℃，转速为400r/min，时间为1h进行搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，搅拌结束后，用浆液泵将其加入脱硫反应塔内。初始添加量为800mg/l。此后通过跟踪监测吸收塔浆液中脱硫增效剂的浓度损耗及锅炉负荷，进行日常用量补给。
将本实施例1提供的复合增效添加剂成品应用到某600mw电厂锅炉配套的湿法烟气脱硫系统上，在400mw负荷，初始烟气so2浓度在1200～1800mg/nm3范围的运行条件下，通过长时间运行监测，结果表明在脱硫系统正常运行的条件下，脱硫效率>96.70％。
实施例2：
制备高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂：本实施例的复合增效添加剂按照质量份数配制：腐植酸60份、木醋液8份、硫酸镁10份、聚乙二醇7份、高锰酸钾2份。在常温常压下，按照质量份数分别称取各组分混合搅拌均匀。
此复合增效添加剂的使用方法如下：
将上述配方原料按质量份数混合均匀后制成复合增效添加剂成品。先将石灰石与本发明复合增效添加剂混合加入定量水中，控制温度为55℃，转速为500r/min，时间为1h进行搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，搅拌结束后，用浆液泵将其加入脱硫反应塔内。初始添加量为600mg/l。此后通过跟踪监测吸收塔浆液中脱硫增效剂的浓度损耗及锅炉负荷，进行日常用量补给。
将本实施例2提供的复合增效添加剂成品应用到某600mw电厂锅炉配套的湿法烟气脱硫系统上，在450mw负荷，初始烟气so2浓度在1200～1800mg/nm3范围的运行条件下，通过长时间运行监测，结果表明：脱硫效率>96.62％。
实施例3：
制备高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂：本实施例的复合增效添加剂按照质量份数配制：腐植酸73份、木醋液15份、硫酸镁3份、聚乙二醇5份、高锰酸钾7份。在常温常压下，按照质量份数分别称取各组分混合搅拌均匀。
此复合增效添加剂的使用方法如下：
将上述配方原料按质量份数混合均匀后制成复合增效添加剂成品。先将石灰石与本发明复合增效添加剂混合加入定量水中，控制温度为50℃，转速为450r/min，时间为1h进行搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，搅拌结束后，用浆液泵将其加入脱硫反应塔内。初始添加量为700mg/l。此后通过跟踪监测吸收塔浆液中脱硫增效剂的浓度损耗及锅炉负荷，进行日常用量补给。
将本实施例3提供的复合增效添加剂成品应用到某600mw电厂锅炉配套的湿法烟气脱硫系统上，在550mw负荷，初始烟气so2浓度在1200～1800mg/nm3范围的运行条件下，通过长时间运行监测，结果表明：脱硫效率>96.81％。
实施例4：
制备高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂：本实施例的复合增效添加剂按照质量份数配制：腐植酸65份、木醋液11份、硫酸镁4份、聚乙二醇6份、高锰酸钾3份。在常温常压下，按照质量份数分别称取各组分混合搅拌均匀。
此复合增效添加剂的使用方法如下：
将上述配方原料按质量份数混合均匀后制成复合增效添加剂成品。先将石灰石与本发明复合增效添加剂混合加入定量水中，控制温度为60℃，转速为300r/min，时间为1h进行搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，搅拌结束后，用浆液泵将其加入脱硫反应塔内。初始添加量为900mg/l。此后通过跟踪监测吸收塔浆液中脱硫增效剂的浓度损耗及锅炉负荷，进行日常用量补给。
将本实施例4提供的复合增效添加剂成品应用到某600mw电厂锅炉配套的湿法烟气脱硫系统上，在500mw负荷，初始烟气so2浓度在1200～1800mg/nm3范围的运行条件下，通过长时间运行监测，结果表明：脱硫效率>96.90％。
实施例5：
制备高效湿法烟气脱硫复合增效添加剂：本实施例的复合增效添加剂按照质量份数配制：腐植酸75份、木醋液14份、硫酸镁6份、聚乙二醇9份、高锰酸钾8份。在常温常压下，按照质量份数分别称取各组分混合搅拌均匀。
此复合增效添加剂的使用方法如下：
将上述配方原料按质量份数混合均匀后制成复合增效添加剂成品。先将石灰石与本发明复合增效添加剂混合加入定量水中，控制温度为45℃，转速为350r/min，时间为1h进行搅拌，使脱硫增效剂分散并与石灰石浆液充分接触，搅拌结束后，用浆液泵将其加入脱硫反应塔内。初始添加量为1000mg/l。此后通过跟踪监测吸收塔浆液中脱硫增效剂的浓度损耗及锅炉负荷，进行日常用量补给。
将本实施例5提供的复合增效添加剂成品应用到某600mw电厂锅炉配套的湿法烟气脱硫系统上，在450mw负荷，初始烟气so2浓度在1200～1800mg/nm3范围的运行条件下，通过长时间运行监测，结果表明：脱硫效率>97.03％。
同等负荷，同等初始so2浓度下本发明与实验选购的现有应用效果较好的添加剂，脱硫效果及投入量比较：
上表说明：同等负荷，同等初始so2浓度下本发明与实验选购的现有应用效果较好的添加剂相比，前者在比后者每次使用量少10kg的情况下，脱硫效率仍然比后者的脱硫效率高。
本说明书未作详细描述的内容属于本领域专业技术人员公知的现有技术。