本发明属于纺织材料领域中功能纤维材料的设计与制造，涉及一种纤维状异相fenton反应催化剂的制备，具体为一种可催化氧化剂(如过氧化氢、臭氧等)快速、高效氧化分解多种染料、可重复使用、易于与水体分离的纤维的制造方法。该制造方法综合运用了沉淀聚合、湿法纺丝、渗透能力提升、铁离子络合等技术，所得纤维可用于染料废水等含有机物水体的处理。
背景技术：
纺织印染行业生产过程工序复杂，是典型的高耗水产业，每年需消耗近亿吨水，由此产生了大量染料废水，引起了严重的环境问题，染料废水成为全球性的主要环境污染物之一(guangweizhang，idzumiokajima，takeshisako，decompositionanddecolorationofdyeingwastewaterbyhydrothermaloxidation，thejournalofsupercriticalfluids，2016，112(1)：136-142；sentai，
20世纪80年代以来，以生成·oh为标志的高级氧化技术引起了世界各国环境科技界的重视，其中fenton法由于具有反应迅速、氧化能力强、脱色效果好和灵活性强等特点，被认为是目前应用广泛且极具发展潜力的染料废水处理方法之一。fenton体系通过fe2+与h2o2反应生成具有高反应活性的·oh，而·oh具有仅次于氟的强氧化能力，可以氧化分解有机污染物，其作为氧化过程的中间产物，可以诱发后面的链式反应，使某些难生物降解的物质转变成容易生物处理的物质，并且破坏染料的发色或助色基团，使其失去发色能力，从而使有色物质降解，将有机污染物彻底无害化为二氧化碳和水。fenton体系所需的化学反应条件温和、容易实现，并且氧化反应没有引入其他有毒有害物质，为染料废水的治理开辟了新的途径(ayoubk，nélieus，hullebuschedv，etal.，tntoxidationbyfentonreaction：reagentratioeffectonkineticsandearlystagedegradationpathways，chemicalengineeringjournal，2011，173(2)：309-317)。
目前，fenton反应体系主要包括均相和异相两大反应体系，为进一步提高有机物的去除效果，将光学、超声波技术以及电化学技术等融入到fenton反应中形成新型均相fenton反应体系(babuponnusamia，muthukumark，areviewonfentonandimprovementstothefentonprocessforwastewatertreatment，journalofenvironmentalchemicalengineering，2014，2(1)：557-572；hanz，dongy，dongs，copper-ironbimetalmodifiedpanfibercomplexesasnovelheterogeneousfentoncatalystsfordegradationoforganicdyeundervisiblelightirradiation，journalofhazardousmaterials，2011，189(1-2)：241-248)，但普通均相fenton反应体系具有成本以及技术可行性方面的绝对优势，因此仍是fenton法处理染料废水时常用的反应体系。对于普通均相fenton反应体系而言，有严格的低ph要求，均相催化剂与反应物，反应产物混合，致使使用后催化剂难以分离，并产生大量铁泥，浪费反应资源，且提高使用成本，限制了均相fenton反应体系的应用。
随着对fenton反应体系中催化剂研究的深入以及人类环保意识的增强，将二价或三价铁离子、其他离子以及复合离子负载在一定的载体上，形成异相fenton反应催化剂，异相fenton反应体系可在宽ph范围内处理染料废水，即首先将有机物分子吸附到催化剂表面，在活性组分与h2o2的作用下，有机物分子分解，降解后的产物脱附并返回到溶液中，进而完成污染物处理，而异相fenton反应催化剂可轻易与水体系分离，进而可多次重复使用，在这一过程中，由于洗脱的铁离子量极少，故不会产生大量铁泥(zengx，lemleyat，fentondegradationof4，6-dinitro-o-cresolwithfe2+-substitutedion-exchangeresin，journalofagricultural&foodchemistry，2009，57(9)：3689-3694)。由此可知，异相fenton反应体系既保留了均相fenton反应的优点，又显著弥补了其不足，在大大简化处理流程基础上，可极大地扩大废水处理范围，已成为fenton法处理有机废水的一个重要发展方向，也必将在废水处理中发挥积极作用，具有极好的应用前景。
近年来，制备异相fenton反应催化剂的载体材料主要有有机材料、无机材料、铁氧化物等。nafion膜是一种由全氟磺酸阴离子聚合物构成的阳离子交换膜，是制备异相fenton反应催化剂常用的有机载体材料，具有耐热、耐腐蚀和强度高等优点，但由于nafion膜价格昂贵，实际应用中还需考虑膜的抗氧化能力和膜污染等问题，这些缺陷均限制了其在异相fenton反应催化剂载体材料方面的应用(吴伟，吴程程，赵雅萍，非均相fenton技术降解有机污染物的研究进展，环境科学与技术，2010，06：99-104)；此外，一些高分子有机化合物如海藻酸钠等，也可作为固定载体(cruza，coutol，esplugass，etal.，studyofthecontributionofhomogeneouscatalysisonheterogeneousfe(iii)/alginatemediatedphoto-fentonprocess，chemicalengineeringjournal，2016，318：272-280)，但该类载体难以经受·oh的氧化腐蚀。无机材料中，氧化铝是一种常见的催化剂载体，分子筛也常被用作催化剂载体(周亚梁，黄东月，芬顿反应技术的类型及研究进展，广东化工，2013，40(1)：74-74)；粘土，主要成分是高岭土，常作为铁离子的载体(李环宇，非均相fenton反应处理有机污染物的研究进展，建筑与预算，2015，06：47-50)，以无机材料为载体的异相fenton反应催化剂具有成本低，比表面积高和吸附能力强等优势，但催化剂制备过程复杂，粉末催化剂难以回收，其应用受到制约。铁氧化物主要存在于自然矿石中，磁性材料有磁铁矿、磁赤铁矿、钙钛矿、纤铁矿和尖晶石等，非磁性材料有赤铁矿和针铁矿等，铁氧化物具有比表面积大、催化活性高、回收率高等特点，可作为异相fenton反应催化剂(khataeea，taseidifarm，khorrams，etal.，preparationofnanostructuredmagnetitewithplasmafordegradationofacationictextiledyebytheheterogeneousfentonprocess，journalofthetaiwaninstituteofchemicalengineers，2015，53：132-139；munozm，pedrozmd，casasja，etal.，preparationofmagnetite-basedcatalystsandtheirapplicationinheterogeneousfentonoxidation-areview，appliedcatalysisbenvironmental，2015，176：249-265)，但铁氧化物fenton反应体系受ph影响较大，在酸性条件下，铁离子的溶出能诱发h2o2产生·oh，但溶出的铁离子最终会生成铁泥，造成二次污染，限制其进一步应用。
在上述背景下，研究和开发新型载体材料，以制得综合性能优异的异相fenton反应催化剂，变得极具实际价值，因此，本课题组申请的中国发明专利(申请号cn201610343242.x)以丙烯酸为主功能单体，甲基丙烯酸羟乙酯为辅助功能单体，采用沉淀聚合法合成了丙烯酸-甲基丙烯酸羟乙酯共聚物，并采用湿法纺丝法纺制了纤维，利用纤维吸附、固定fe2+，制备了fenton反应催化剂，该fenton反应催化剂在催化氧化剂(如过氧化氢、臭氧等)氧化分解染料过程中，染料去除效率随使用次数的增多而急剧下降，第五次使用结束时染料去除效率仅为10％，由此可见，采用专利201610343242.x所述方法制备的fenton反应催化剂重复使用性差，经电感耦合等离子发射光谱仪研究发现，采用专利201610343242.x所述方法制备的fenton反应催化剂在催化氧化剂(如过氧化氢、臭氧等)氧化分解染料过程中，大量铁离子被洗脱，不具备异相fenton反应催化剂的特征。究其原因在于：吸附、固定铁离子前，专利201610343242.x所述纤维已形成致密的结构，这种致密结构对铁离子由溶液到纤维内部的渗透产生了层层阻力，致使在有限时间内难以吸附、固定更多的铁离子，而被吸附、固定的铁离子又多存在于纤维表面，难以进入纤维内部，在应用过程中，导致铁离子易被洗脱，难以重复使用。基于上述发现，本发明采用新的工艺将疏松多孔结构赋予成形后的纤维，以减小铁离子吸附、固定时的渗透阻力，从而在有限的时间内使纤维内部饱含铁离子，铁离子负载量增加，同时由于羧基、羟基与铁离子之间的强络合作用以及纤维表面的束缚作用，极大降低了应用时铁离子的洗脱量，赋予成品纤维极好的重复使用性，使其成为真正意义上的异相fenton反应催化剂，以期用于染料废水等含有机物水体的处理，为上述水体的达标排放开发新的处理材料。
技术实现要素：
针对现有技术的不足，本发明拟解决的技术问题是，提供一种纤维状异相fenton反应催化剂的制造方法。该制造方法首先在前期技术发明基础上选用合适的单体，采用沉淀聚合法合成富含特殊官能团(羧基、羟基等)的聚合物，随后将聚合物溶于可溶性碱水溶液中，以此溶液为纺丝原液，以无机酸水溶液为凝固介质，采用湿法纺丝技术纺制纤维，再经特殊工艺处理，将疏松多孔结构赋予纤维，在可溶性亚铁盐水溶液中，由于疏松多孔结构引发的低渗透阻力，铁离子快速由溶液进入纤维内部，且与羧基、羟基络合，再加上纤维表面的束缚，使铁离子牢固地固定于纤维内部，铁离子不易被洗脱，纤维具有了异相fenton反应催化功能。所得纤维与常规fenton反应催化剂相比，除具有纤维用量少、h2o2消耗量低、ph适用范围广、染料等有机物去除率高、去除速度快等优点外，还具有可非织造或纺织加工、使用方便，可轻易回收等优点；与专利201610343242.x中所得纤维状fenton反应催化剂相比，重复使用性显著提高，应用成本降低，更加满足工业实用性的要求。
本发明解决所述技术问题的技术方案是：设计一种纤维状异相fenton反应催化剂的制造方法，其工艺过程如下：
(1)沉淀聚合工艺：称取两份单体1，分别将其置于适宜的烧杯a，b中，使烧杯a中的单体1与烧杯b中的单体1质量之比为10∶0～0∶10，不包括两个端点，称取一定质量的单体2，使单体2与两份单体1的总质量之比为0∶10～4∶6，不包括0∶10，并将单体2倒入上述烧杯a中，称取一定质量的引发剂，使引发剂质量为烧杯a中单体1和单体2总质量的0.2～2％，并将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，再次称量引发剂，使引发剂质量为上述烧杯b中单体1质量的0.2～2％，并加入到上述烧杯b，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取适量去离子水，使其与单体1和单体2总质量之比为1∶2～2∶1，并将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至70～95℃时，将烧杯b中含引发剂的单体1逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在10～60min之内，滴加结束后，继续反应1～4h，取出胶状产物，用去离子水洗涤一次以上，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中40～80℃条件下干燥48～96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；
所述单体1为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐中的一种；
所述单体2为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种；
所述引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的一种；
(2)湿法纺丝工艺：称取一定质量去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取一定质量可溶性碱，使可溶性碱与去离子水的质量之比为0.0001∶9.9999～9.5000∶0.5000，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待可溶性碱完全溶解后制得溶剂；称取一定质量步骤(1)中制得的聚合物粉末，使聚合物与上述溶剂的质量之比为0.1∶10～3∶10，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在40～80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂中后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取一定体积的去离子水，将其置于凝固浴中，量取一定体积的无机酸，使无机酸与去离子水的体积之比为0.2∶9.8～9.8∶0.2，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和无机酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固介质中，利用蠕动泵将上述纺丝原液驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，纺丝细流在凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；
所述无机酸为硫酸、硝酸、盐酸、磷酸中的一种；
所述可溶性碱为氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钡中的一种；
(3)特殊处理工艺：a工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，使纤维在去离子水中充分溶胀，将上述溶胀纤维置于真空冷冻干燥设备中进行冷冻、干燥，冷阱温度为-80℃～-40℃，冷冻时间为12～36h，真空度为0pa～100pa，干燥时间为12～36h，待纤维充分干透，制得具有疏松多孔结构纤维；b工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维置于自然环境下干燥24～96h，称取一定质量的去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取一定量的可溶性碱，将可溶性碱加入到上述去离子水中，搅拌至可溶性碱完全溶解，制得质量百分比浓度为0.01％～3％的可溶性碱水溶液，将自然风干的纤维浸没于可溶性碱水溶液中，以使纤维充分溶胀，随后用去离子水反复洗涤纤维，直至洗涤过纤维的去离子水ph值接近7，制得具有疏松多孔结构纤维；c工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，使纤维在去离子水中充分溶胀，制得具有疏松多孔结构纤维；
所述可溶性碱为氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钡中的一种；
(4)络合工艺：称取一定质量去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取与去离子水质量比为0∶10～10∶0的可溶性亚铁盐，不包括两个端点，将其加入到上述去离子水中，搅拌至可溶性亚铁盐完全溶解；取步骤(3)中a工艺或者b工艺或者c工艺制得的纤维，使纤维与上述可溶性亚铁盐水溶液质量之比为0∶10～10∶10，不包括0∶10，并将纤维浸没于可溶性亚铁盐水溶液中，在20～80℃下使纤维与铁离子进行络合，络合几秒～300min后，立即将纤维从亚铁盐水溶液中取出，并置于真空干燥机中在20～50℃条件下干燥1～3h，制得纤维状异相fenton反应催化剂；
所述可溶性亚铁盐为氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种。
与现有技术产品相比，首先，本发明所得纤维在形态上具有突出优势，现阶段，异相fenton反应催化剂多为粉末状或颗粒状，形态单一且制备过程繁杂，应用后，需借助过滤、离心等手段分离催化剂，否则催化剂极易残留于水中而造成二次污染，应用成本显著提升，本发明所得纤维在处理染料废水等含有机物水体时，可直接将其投放到废水中完成对废水的处理，应用后可轻易回收，不易对环境造成二次污染，经干燥处理，可多次使用，又极大地降低了使用成本，且可经纺织或者非织造加工制成多种形态产品，能满足不同应用领域对形态的需求；其次，本发明所得纤维极亲水，具有疏松多孔结构，比表面积极大，而活性物种铁离子在纤维内部分散极为均匀，故与含有机物废水接触后，在亲水大比表面积、分散均匀活性物种作用下，与现有异相fenton反应催化剂相比，含有机物水体处理效果更好，此外，与同类型湿法纺丝法纤维制得的fenton反应催化剂相比，本发明所得纤维具有疏松多孔结构，在极短的时间内可负载更多的铁离子，这种情况下，可快速催化氧化剂(如过氧化氢、臭氧等)生成大量·oh等活性氧物种，进而以极快的速度高效氧化分解有机物，实现对水体的快速、有效净化，同时，由于羧基、羟基与铁离子的强络合作用，再加上纤维表面的束缚，铁离子难以逃离纤维内部，致使应用时铁离子洗脱量急剧降低，可重复使用性显著提高，应用成本降低，应用前景更为突出；最后，在申请人检索的范围内，尚未见到采用本发明所述工艺制造纤维状异相fenton反应催化剂的相关文献报道。
具体实施方式
下面结合实施例进一步叙述本发明：本发明设计的一种纤维状异相fenton反应催化剂的制造方法(以下简称制造方法)涉及沉淀聚合、湿法纺丝、渗透能力提升、铁离子络合等工艺技术的综合应用，旨在解决现有的纤维状fenton反应催化剂因制备时铁离子负载效率低、应用时铁离子易被洗脱等缺陷导致的重复使用性差等问题，为染料废水等含有机物水体治理创造新的材料，其工艺过程或步骤如下：
(1)沉淀聚合工艺：称取两份单体1，分别将其置于适宜的烧杯a，b中，使烧杯a中的单体1与烧杯b中的单体1质量之比为10∶0～0∶10，不包括两个端点，称取一定质量的单体2，使单体2与两份单体1的总质量之比为0∶10～4∶6，不包括0∶10，并将单体2倒入上述烧杯a中，称取一定质量的引发剂，使引发剂质量为烧杯a中单体1和单体2总质量的0.2～2％，并将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，再次称量引发剂，使引发剂质量为上述烧杯b中单体1质量的0.2～2％，并加入到上述烧杯b，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取适量去离子水，使其与单体1和单体2总质量之比为1∶2～2∶1，并将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至70～95℃时，将烧杯b中含引发剂的单体1逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在10～60min之内，滴加结束后，继续反应1～4h，取出胶状产物，用去离子水洗涤一次以上，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中40～80℃条件下干燥48～96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；
(2)湿法纺丝工艺：称取一定质量去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取一定质量可溶性碱，使可溶性碱与去离子水的质量之比为0.0001∶9.9999～9.5000∶0.5000，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待可溶性碱完全溶解后制得溶剂；称取一定质量步骤(1)中制得的聚合物粉末，使聚合物与上述溶剂的质量之比为0.1∶10～3∶10，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在40～80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂中后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取一定体积的去离子水，将其置于凝固浴中，量取一定体积的无机酸，使无机酸与去离子水的体积之比为0.2∶9.8～9.8∶0.2，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和无机酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固介质中，利用蠕动泵将上述纺丝原液驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，纺丝细流在凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；
(3)特殊处理工艺：a工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，使纤维在去离子水中充分溶胀，将上述溶胀纤维置于真空冷冻干燥设备中进行冷冻、干燥，冷阱温度为-80℃～-40℃，冷冻时间为12～36h，真空度为0pa～100pa，干燥时间为12～36h，待纤维充分干透，制得具有疏松多孔结构纤维；b工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维置于自然环境下干燥24～96h，称取一定质量的去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取一定量的可溶性碱，将可溶性碱加入到上述去离子水中，搅拌至可溶性碱完全溶解，制得质量百分比浓度为0.01％～3％的可溶性碱水溶液，将自然风干的纤维浸没于可溶性碱水溶液中，以使纤维充分溶胀，随后用去离子水反复洗涤纤维，直至洗涤过纤维的去离子水ph值接近7，制得具有疏松多孔结构纤维；c工艺，用去离子水反复洗涤步骤(2)中制得的纤维，以除去附着在纤维表面的无机酸盐，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，使纤维在去离子水中充分溶胀，制得具有疏松多孔结构纤维；
(4)络合工艺：称取一定质量去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取与去离子水质量比为0∶10～10∶0的可溶性亚铁盐，不包括两个端点，将其加入到上述去离子水中，搅拌至可溶性亚铁盐完全溶解；取步骤(3)中a工艺或者b工艺或者c工艺制得的纤维，使纤维与上述可溶性亚铁盐水溶液质量之比为0∶10～10∶10，不包括0∶10，并将纤维浸没于可溶性亚铁盐水溶液中，在20～80℃下使纤维与铁离子进行络合，络合几秒～300min后，立即将纤维从亚铁盐水溶液中取出，并置于真空干燥机中在20～50℃条件下干燥1～3h，制得纤维状异相fenton反应催化剂。
本发明制造方法所述的单体1为丙烯酸、甲基丙烯酸、顺丁烯二酸酐中的一种，由单体1聚合生成的聚合物含有大量羧酸基，可在水中电离成带负电的羧酸阴离子，进而与亚铁离子进行络合，使亚铁离子牢固地结合于纤维表面及内部，因此，本发明制造方法中所述的单体1是用来保障所合成聚合物具有络合亚铁离子功能的。本发明制造方法所述的单体1优选丙烯酸，原因如下：①丙烯酸是最简单的不饱和羧酸，也是聚合速度非常快的乙烯类单体；②甲基丙烯酸受热分解时会产生有毒气体，这种气体能与空气形成爆炸混合物；③顺丁烯二酸酐有强烈的刺激气味，而且有毒，能刺激皮肤及黏膜，严重时导致视力减退甚至失明；基于上述三方面原因，本发明制造方法所述的单体1优选丙烯酸。
本发明制造方法所述的单体2为甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯中的一种，只用单体1进行聚合，聚合过程中体系粘度会急剧增大，甚至产生爆聚，难以获得分子量和分子量分布适宜的可纺丝聚合产物，即使获得了单体1的均聚物，该均聚物溶于水，但其水溶液难以凝固，给纺丝成形带来了极大困难，由此，单体2一方面是用来改善体系的聚合温和程度，另一方面是用来改善所得聚合物的纺丝可纺性，此外，单体2含有活性基团羟基，羟基与亚铁离子也有强络合作用，因此，单体2的引入又可以增强纤维对亚铁离子的固定牢度。本发明制造方法所述的单体2优选甲基丙烯酸羟乙酯，原因如下：与甲基丙烯酸羟丙酯相比，甲基丙烯酸羟乙酯具有乙烯基和羟基，是一种高活性含官能团单体，而且是无毒化学品，广泛用作牙科、骨科、隐形眼镜等医用材料。
本发明制造方法所述的引发剂为过氧化苯甲酰、偶氮二异丁腈、异丙苯过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、过氧化二叔丁基中的一种，选择引发剂的原则包括：①根据聚合温度选择半衰期适当的引发剂，使聚合时间适中，以聚合釜的传热能力为基础，在保证温度控制和避免爆聚的前提下，应尽可能选用高活性的引发剂，即半衰期较短的引发剂，以提高聚合速率，缩短聚合时间，同时可降低聚合温度和减少引发剂用量；②还应该考虑引发剂对聚合物质量有无影响、引发剂有无毒性、使用和贮存过程中是否安全等问题。众所周知，过氧化二叔丁基在100℃时的半衰期为218h，过氧化二异丙苯在115℃时的半衰期为12.3h，叔丁基过氧化氢在154.5℃时的半衰期为44.8h，异丙苯过氧化氢在125℃时的半衰期为21h，偶氮二异丁腈在100℃时的半衰期为0.1h，过氧化苯甲酰在125℃时的半衰期为0.42h，且温度降低半衰期延长，温度升高半衰期缩短。本发明涉及的聚合反应温度范围为70～95℃，时间为1～4h，针对上述温度区间及要求的反应时间，过氧化苯甲酰的半衰期均较为合适，可保证在涉及的聚合时间内就能达到理想的聚合程度，且由于过氧化苯甲酰属低毒化学品，使用和贮存相对安全，故本发明优选的引发剂为过氧化苯甲酰。
本发明制造方法所述的无机酸为硫酸、硝酸、盐酸、磷酸中的一种，本发明制造方法所述的无机酸优选硫酸，原因如下：①与硝酸、盐酸、磷酸相比，硫酸性质稳定，不会见光分解，不易挥发，不会潮解，无刺激性气味，更利于工业实施；②与硝酸、盐酸、磷酸相比，本发明制得的聚合物溶液在硫酸凝固浴中凝固成纤所用时间短，而且成纤性最好，收丝极为容易，故本发明制造方法所述的无机酸优选硫酸。
本发明制造方法所述的可溶性碱为氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氢氧化钡中的一种，本发明制造方法所述的可溶性碱优选氢氧化钠，原因如下：①与氢氧化锂、氢氧化钾相比，氢氧化钠价格低廉、易得，更利于工业实施；②与氢氧化钡相比，在溶剂制备、溶解聚合物以及溶胀纤维过程中，氢氧化钠虽与空气中的二氧化碳反应，但生成物是水溶性的，不易残留在纤维上，而氢氧化钡与空气中二氧化碳反应生成物不溶于水，极易残留在纤维上，对其后续应用造成影响；基于上述两方面原因，本发明制造方法所述的可溶性碱优选氢氧化钠。
本发明制造方法所述的可溶性亚铁盐为氯化亚铁、硫酸亚铁、硝酸亚铁中的一种，本发明制造方法所述的可溶性亚铁盐优选氯化亚铁，原因如下：与硫酸亚铁、硝酸亚铁相比，氯化亚铁水溶性更好、更稳定，更利于工业实施，基于上述原因，本发明制造方法所述的可溶性亚铁盐优选氯化亚铁。
下面给出具体实施例，以进一步详细描述本发明，但本申请权利要求保护范围不受具体实施例的限制。
对比例
本对比例按照专利201610343242.x所述工艺进行样品制备，即称取一份丙烯酸，质量为35g，将其置于适宜的烧杯a中，称取15g甲基丙烯酸羟乙酯，并将甲基丙烯酸羟乙酯倒入上述烧杯a中，称取0.25g过氧化苯甲酰，将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至过氧化苯甲酰完全溶解于单体中，称取50g去离子水，将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至85℃时，开始计时，反应2.5h后，取出胶状产物，用去离子水洗涤5次，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中80℃条件下干燥96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；称取32g去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取8g氢氧化钠，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待氢氧化钠完全溶解后制得溶剂；称取2g上述合成的聚合物粉末，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取80ml去离子水，将其置于凝固浴中，量取20ml浓硫酸，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和浓硫酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固浴液中，利用蠕动泵将上述纺丝液以0.6ml/min的速度驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，在20℃凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；用去离子水反复洗涤附着有无机酸盐的纤维，当洗涤过纤维的去离子水ph接近7时，将洗好的纤维置于自然环境下干燥24h，制得初生纤维；称取7g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取3g氯化亚铁四水合物，将其加入到上述去离子水中，搅拌至其完全溶解；称取0.0050g初生纤维，并将纤维浸没于氯化亚铁水溶液中，在20℃下使纤维与铁离子进行络合，经60min后，立即将纤维从氯化亚铁水溶液中取出，并置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，制得纤维状fenton反应催化剂。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入20μl双氧水，通入30s臭氧，将纤维状fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为87％；此时，将纤维状fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入20μl双氧水，通入30s臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达88％；此时，将纤维状fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入20μl双氧水，通入30s臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状fenton反应催化剂置于上述溶液中，7min亚甲基蓝的去除效率达80％；此时，将纤维状fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入20μl双氧水，通入30s臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达80％；此时，将纤维状fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入20μl双氧水，通入30s臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达10％。
实施例1
称取两份丙烯酸，质量分别为11.6667g和33.3333g，将其置于适宜的烧杯a，b中，称取5g甲基丙烯酸羟乙酯，并将甲基丙烯酸羟乙酯倒入上述烧杯a中，称取0.0833g过氧化苯甲酰，将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至过氧化苯甲酰完全溶解于单体中，再次称量0.1667g过氧化苯甲酰，并加入到烧杯b中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取50g去离子水，将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至85℃时，将烧杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在30min之内，滴加结束后，继续反应2h后，取出胶状产物，用去离子水洗涤5次，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中80℃条件下干燥96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；称取38.8g去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取1.2g氢氧化钠，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待氢氧化钠完全溶解后制得溶剂；称取2g上述合成的聚合物粉末，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取80ml去离子水，将其置于凝固浴中，量取20ml浓硫酸，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和浓硫酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固浴液中，利用蠕动泵将上述纺丝液以0.6ml/min的速度驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，在20℃凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；用去离子水反复洗涤附着有无机酸盐的纤维，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，纤维与去离子水的质量之比为0.01∶100，使纤维在去离子水中充分溶胀，水洗溶胀时间为30min；将溶胀好的纤维放入冷冻干燥托盘中，并将此托盘置于真空冷冻干燥设备冷阱中，对其进行冷冻，使纤维所含水分全部凝结成固态，冷阱温度为-80℃，冷冻时间为24h，将冷冻好的纤维送入真空冷冻干燥设备干燥箱中，直至纤维充分干透，在此过程中，真空冷冻干燥室真空度为0pa，干燥时间为20h，制得具有疏松多孔结构纤维；称取7.3765g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取2.2070g氯化亚铁四水合物，将其加入到上述去离子水中，搅拌至其完全溶解，称取0.0050g具有疏松多孔结构纤维，并将纤维浸没于氯化亚铁水溶液中，在20℃下使纤维与铁离子进行络合，经60min后，立即将纤维从氯化亚铁水溶液中取出，并置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，制得纤维状异相fenton反应催化剂。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，3min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，20min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达23％。
实施例2
本实施例工艺过程及参数与实施例1相同，仅络合时间由实施例1中的60min变为5min。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达66％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达26％。
实施例3
本实施例工艺过程及参数与实施例1相同，仅络合时间由实施例1中的60min变为240min。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，2min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，20min亚甲基蓝染料的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第六次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达26％。
实施例4
称取两份丙烯酸，质量分别为11.6667g和33.3333g，将其置于适宜的烧杯a，b中，称取5g甲基丙烯酸羟乙酯，并将甲基丙烯酸羟乙酯倒入上述烧杯a中，称取0.0833g过氧化苯甲酰，将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至过氧化苯甲酰完全溶解于单体中，再次称量0.1667g过氧化苯甲酰，并加入到烧杯b中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取50g去离子水，将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至85℃时，将烧杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在30min之内，滴加结束后，继续反应2h后，取出胶状产物，用去离子水洗涤5次，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中80℃条件下干燥96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；称取38.8g去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取1.2g氢氧化钠，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待氢氧化钠完全溶解后制得溶剂；称取2g上述合成的聚合物粉末，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取80ml去离子水，将其置于凝固浴中，量取20ml浓硫酸，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和浓硫酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固浴液中，利用蠕动泵将上述纺丝液以0.6ml/min的速度驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，在20℃凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；用去离子水反复洗涤附着有无机酸盐的纤维，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维置于自然环境下干燥24h，称取9.990g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取0.0100g氢氧化钠，将其加入到上述去离子水中，搅拌至氢氧化钠完全溶解，称取0.0050g自然风干的纤维，并将纤维浸没于氢氧化钠水溶液中，在20℃下使纤维溶胀，经60min溶胀后，用去离子水反复洗涤纤维，直至洗涤过纤维的去离子水ph值接近7，制得具有疏松多孔结构纤维；称取7.3765g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取2.2070g氯化亚铁四水合物，将其加入到上述去离子水中，搅拌至其完全溶解，称取0.0050g具有疏松多孔结构纤维，并将纤维浸没于氯化亚铁水溶液中，在20℃下使纤维与铁离子进行络合，经60min后，立即将纤维从氯化亚铁水溶液中取出，并置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，制得纤维状异相fenton反应催化剂。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，3min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，7min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达68％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第六次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达13％。
实施例5
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用的氢氧化钠与去离子水质量由实施例4中的0.01g、9.99g改为0.005g、9.995g。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达69％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达17％。
实施例6
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用的氢氧化钠与去离子水质量由实施例4中的0.01g、9.99g改为0.05g、9.95g。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，50min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达43％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第六次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达16％。
实施例7
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用的氢氧化钠与去离子水质量由实施例4中的0.01g、9.99g改为0.2g、9.8g。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，5min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，50min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达40％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达16％。
实施例8
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用溶胀时间由实施例4中的60min改为20min。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，7min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，20min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达83％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达19％。
实施例9
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用溶胀时间由实施例4中的60min改为120min。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，3min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达87％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达16％。
实施例10
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用溶胀温度由实施例4中的20℃改为2℃。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达90％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达18％。
实施例11
本实施例工艺过程及参数与实施例4相同，仅溶胀纤维时所用溶胀温度由实施例4中的20℃改为80℃。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达93％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达11％。
实施例12
称取两份丙烯酸，质量分别为11.6667g和33.3333g，将其置于适宜的烧杯a，b中，称取5g甲基丙烯酸羟乙酯，并将甲基丙烯酸羟乙酯倒入上述烧杯a中，称取0.0833g过氧化苯甲酰，将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至过氧化苯甲酰完全溶解于单体中，再次称量0.1667g过氧化苯甲酰，并加入到烧杯b中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取50g去离子水，将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至85℃时，将烧杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在30min之内，滴加结束后，继续反应2h后，取出胶状产物，用去离子水洗涤5次，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机中80℃条件下干燥96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；称取38.8g去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取1.2g氢氧化钠，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待氢氧化钠完全溶解后制得溶剂；称取2g上述合成的聚合物粉末，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液；量取80ml去离子水，将其置于凝固浴中，量取20ml浓硫酸，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和浓硫酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固浴液中，利用蠕动泵将上述纺丝液以0.6ml/min的速度驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，在20℃凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；用去离子水反复洗涤附着有无机酸盐的纤维，当洗涤过纤维的去离子水ph值接近7时，将洗好的纤维浸没于一定质量的去离子水中，纤维与去离子水的质量之比为0.01∶100，使纤维在去离子水中充分溶胀，水洗溶胀时间为30min，制得具有疏松多孔结构纤维；称取7.3765g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取2.2070g氯化亚铁四水合物，将其加入到上述去离子水中，搅拌至其完全溶解，称取0.0050g具有疏松多孔结构纤维，并将纤维浸没于氯化亚铁水溶液中，在20℃下使纤维与铁离子进行络合，经60min后，立即将纤维从氯化亚铁水溶液中取出，并置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，制得纤维状异相fenton反应催化剂。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，7min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第五次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝染料的去除效率达16％。
实施例13
本实施例工艺过程及参数与实施例12相同，仅组成凝固介质的去离子水和浓硫酸体积由实施例12中的80ml、20ml变为90ml、10ml。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，5min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达23％。
实施例14
本实施例工艺过程及参数与实施例12相同，仅组成凝固介质的去离子水和浓硫酸体积由实施例12中的80ml、20ml变为50ml、50ml。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，7min亚甲基蓝的去除效率达97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达16％。
实施例15
本实施例工艺过程及参数与实施例12相同，仅凝固浴温度由实施例12中的20℃变为60℃。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为98％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，2min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，20min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达25％。
实施例16
称取两份丙烯酸，质量分别为11.6667g和33.3333g，将其置于适宜的烧杯a，b中，称取5g甲基丙烯酸羟乙酯，并将甲基丙烯酸羟乙酯倒入上述烧杯a中，称取0.0833g过氧化苯甲酰，将其加入到上述烧杯a中，搅拌直至过氧化苯甲酰完全溶解于单体中，再次称量0.1667g过氧化苯甲酰，并加入到烧杯b中，搅拌直至引发剂完全溶解于单体中，称取50g去离子水，将其缓慢加入到上述烧杯a中，搅拌使烧杯a中的液体混合均匀，随后将混合体系转移至聚合釜中，通入氮气以排净聚合釜中残留的空气，开启搅拌，开启聚合釜加热系统，待聚合釜中液体温度升高至85℃时，将烧杯b中的溶液逐滴滴加到聚合釜中，滴加时间控制在30min之内，滴加结束后，继续反应2h后，取出胶状产物，用去离子水洗涤5次，除去未反应的单体以及低聚物，于真空干燥机80℃条件下干燥96h后，在高速粉碎机中充分研磨，制得粉末状聚合物，并密封备用；称取38.8g去离子水，将其置于适宜的烧杯中，称取1.2g氢氧化钠，将其加入到上述含有去离子水的烧杯中，待氢氧化钠完全溶解后制得溶剂；称取2g上述合成的聚合物粉末，将聚合物加入到上述含有溶剂的烧杯中，在80℃下进行磁力搅拌，待聚合物完全溶解于溶剂中后，停止搅拌并冷却至室温，制得纺丝原液。量取80ml去离子水，将其置于凝固浴中，量取20ml浓硫酸，将其缓慢地倒入上述凝固浴中，搅拌使去离子水和浓硫酸混合均匀，自然冷却至室温制得凝固介质；将聚四氟乙烯喷丝组件浸没于凝固浴液中，利用蠕动泵将上述纺丝液以0.6ml/min的速度驱动至聚四氟乙烯喷丝组件中，以形成纺丝细流，在20℃的凝固浴中凝固成丝，充分干燥后，即可获得附着有无机酸盐的纤维；用去离子水反复洗涤附着有无机酸盐的纤维，当洗涤过纤维的去离子水ph接近7时，将洗好的纤维置于自然环境下干燥24h，制得具有致密结构的纤维；称取7.3765g去离子水，将其置于适宜烧杯中，再称取2.207g氯化亚铁四水合物，将其加入到上述去离子水中，搅拌至其完全溶解；称取0.0050g具有致密结构的纤维，并将纤维浸没于氯化亚铁水溶液中，在20℃下使纤维与铁离子进行络合，经60min后，立即将纤维从氯化亚铁水溶液中取出，并置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，制得纤维状异相fenton反应催化剂。
取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，1min内亚甲基蓝的去除效率为97％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第一次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，2min亚甲基蓝的去除效率达96％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第二次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，4min亚甲基蓝的去除效率达95％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第三次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达64％；此时，将纤维状异相fenton反应催化剂迅速从亚甲基蓝水溶液中取出，置于真空干燥机中，在40℃条件下干燥1.5h，取10ml浓度为20mg/l的亚甲基蓝水溶液，加入2μl双氧水，通入1min臭氧，将完成第四次催化并干燥的纤维状异相fenton反应催化剂置于上述溶液中，90min亚甲基蓝的去除效率达26％。