1.通式(i)的化合物:
其中:
n表示7至20或大于20的整数,特别是21至220的整数,
x是包含1至10个碳原子的直链或支链烷基,包含1至5个乙二醇单元的聚乙二醇或(包含0至10个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,该芳基特别选自苯基和萘基,
r1表示包含1至8个碳原子的直链或支链烷基,包含1至8个碳原子的o-直链或支链烷基或o-(0至3个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,
l由一种或多种与金属连接的中性或带负电荷的配体组成,并且
所述化合物具有式(ia),其中t为0,z表示选自由除膦和氧化膦外的如亚膦酸酯和次膦酸酯的膦配体,如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基(1,2,4-triazolylidenes),1,3-苯并咪唑亚基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基(1,3-thiazolylidenes)的n-杂环卡宾,和salen配体组成的组的基团q,
所述化合物具有式(ib),其中t为0,z表示基团q’,该基团q’为基团q的前体,选自由诸如1,3-咪唑鎓,1,3-咪唑啉鎓,1,3-苯并咪唑鎓,1,2,4-三唑鎓,1,3-噻唑鎓的唑鎓(azoliums),除膦和氧化膦外的膦配体的前体,特别是硫化膦的硫属元素化物,和特别是水杨醛的衍生物的salen配体前体组成的组,
所述化合物具有式(ic),式中,t为1,z表示选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾和salen配体组成的组的基团q。
2.通式(i)的化合物:
其中:
n表示7至20或大于20的整数,特别是21至220的整数,
x是包含1至10个碳原子的直链或支链烷基,包含1至5个乙二醇单元的聚乙二醇或(包含0至10个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,该芳基特别选自苯基和萘基,
r1表示包含1至8个碳原子的直链或支链烷基,包含1至8个碳原子的o-直链或支链烷基或o-(0至3个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,
l由一种或多种与金属连接的中性或带负电荷的配体组成,并且
所述化合物具有式(ia),其中t为0,z表示选自由除膦和氧化膦外的如亚膦酸酯和次膦酸酯的膦配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基(1,2,4-triazolylidenes),1,3-苯并咪唑亚基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基(1,3-thiazolylidenes)的n-杂环卡宾组成的组的基团q,或
所述化合物具有式(ib),其中t为0,z表示基团q’,该基团q’为基团q的前体,选自由诸如1,3-咪唑鎓,1,3-咪唑啉鎓,1,3-苯并咪唑鎓,1,2,4-三唑鎓,1,3-噻唑鎓的唑鎓(azoliums),除膦和氧化膦外的膦配体的前体,特别是硫化膦的硫属元素化物组成的组,或
所述化合物具有式(ic),式中,t为1,z表示选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组的基团q。
3.以下通式(ia)的化合物:
其中:
n,x,q,r1如权利要求2所限定。
4.以下通式(ic)的化合物:
其中:
n,x,mm+,r1和l如权利要求2所限定。
q选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组。
5.根据权利要求1至4任一项所述的式(i)的化合物,其中
所述基团x优选地包含2-8或3-8个碳原子,特别是包含2,3,4,5,6,7或8个碳原子,特别是包含2-6或3-6个碳原子,所述基团优选为2-4或3-4个碳原子的直链烷基链。
6.根据权利要求1至5任一项所述的式(i)的化合物,其中
r1代表正辛基,叔丁基,o-苄基或o-烷基,特别是o-甲基,o-乙基,o-丙基或o-正辛基,优选叔丁基或o-苄基。
7.根据权利要求1至6任一项所述的式(i)的化合物,其中n=8或16,特别是8。
8.根据权利要求1至6任一项所述的式(i)的化合物,其中
n表示7到20的整数,
x是具有3至6个碳原子的直链烷基,
t为0,z表示选自由除膦和氧化膦外的如亚膦酸酯,次亚膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组的基团q,
t为0,z表示基团q’,该基团q’为基团q的前体,选自由诸如1,3-咪唑鎓,1,3-咪唑啉鎓,1,3-苯并咪唑鎓,1,2,4-三唑鎓,1,3-噻唑鎓的唑鎓(azoliums),除膦和氧化膦外的膦配体的前体,特别是硫化膦的硫属元素化物组成的组,
t为1,z表示选自由特别是膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体,和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组的基团q。
r1代表正辛基,叔丁基,o-苄基或o-烷基,特别是o-甲基,o-乙基或o-丙基,优选叔丁基或o-苄基,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,
l由一种或多种与金属连接的中性或带负电荷的配体组成。
9.根据权利要求4所述的式(ic)的化合物,
其中:
n,x,r1如权利要求1至7任一项所限定。
q选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,特别是过渡金属组ib,iib,iiib,va,ivb,vb,vib,viib或viiib,特别是选自ni,pd,ru,rh,cu,co或pt,和
l由一种或多种与金属连接的中性或带负电荷的配体组成。
10.根据权利要求1所述的式(i)的化合物,
其中:
n表示7至20或大于20的整数,特别是21至220的整数,
x是包含1至10个碳原子的直链或支链烷基,包含1至5个乙二醇单元的聚乙二醇或(包含0至10个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,该芳基特别选自苯基和萘基,
r1表示包含1至8个碳原子的直链或支链烷基,包含1至8个碳原子的o-直链或支链烷基或o-(0至3个碳原子的直链或支链烷基)-芳基,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,
l由一个或多个与金属连接的中性或带负电荷的配体组成,并且所述化合物具有式(ia),其中t为0,z表示选自由salen配体,特别是对映体纯的salen配体,特别是环己基二胺和二苯基乙烯的衍生物以及上述salen配体的衍生物组成的组的基团q,
所述化合物具有式(ib),其中t为0,z表示基团q’,所述基团q’是基团q的前体,选自由特别是水杨醛的衍生物的salen配体前体组成的组,
所述化合物具有式(ic),其中t为1,z表示选自由salen配体,特别是对映体纯的salen配体,特别是环己基二胺和二苯基乙烯的衍生物以及上述salen配体的衍生物组成的组的基团q。
11.根据权利要求9或10所述的式(i)化合物选自:
12.根据权利要求1至11任一项所述的式(ic)化合物作为催化剂在以下反应中的用途,所述反应选自由特别是在h2存在下的例如羰基,烯烃,炔烃或芳烃的氢化反应的还原反应;特别是在o2存在下的氧化反应;如suzuki,heck,stille,kumada和sonogashira反应的碳-碳键形成的反应;特别是形成碳-氮,碳-氧,碳-磷和碳-硫键的碳-杂原子键形成反应;如费托合成的co存在下的羰基化反应;在co2存在下的气相羧化反应;和如环氧化物开环反应或不对称催化反应的允许形成c-c或c-x键的反应不对称催化反应组成的组。
13.制备根据权利要求1至8任一项所述的式(ia)化合物的方法:
其中q是除膦和氧化膦之外的如次级亚膦酸酯或次级次膦酸酯的磷配体,
或
制备根据权利要求1至8任一项所述的式(ib)化合物的方法,
其中q’选自由如1,3-咪唑鎓,1,3-咪唑啉鎓,1,3-苯并咪唑鎓,1,2,4-三唑鎓和1,3-噻唑鎓的唑鎓组成的组,
所述方法包括使式(ii)化合物接触式qa的化合物以产生式(ia)化合物的步骤,或使式(ii)化合物接触式q’化合物的步骤:
其中:
n,x和r1如权利要求1至8任一项中所限定,
v代表离去基团,所述离去基团特别选自由如cl,br和i的卤素和如oso2me,oso2(c7h7)和oso2cf3的磺酸盐组成的组,
其中q选自由除膦和氧化膦外的如次级亚膦酸酯或次级次膦酸酯的磷配体组成的组,a代表选自由na,k和li组成的组的碱金属或a为h,所述反应在碱存在下进行,所述式q’化合物选自由如1,3-咪唑,1,3-咪唑啉,1,3-苯并咪唑,1,2,4-三唑和1,3-噻唑的唑组成的组。
14.制备式(ic)化合物的方法:
其中:
n,x,l,mm+和r1如权利要求1至9任一项中所限定,
z表示选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组的q基团,
所述方法包括使式(ia)化合物与式(l’)mm+的金属配合物接触的步骤,
所述化合物(ia)具有式(i),式中,t为0,z表示选自由如膦,亚膦酸酯,次膦酸酯的磷配体和如1,3-咪唑亚基,1,3-咪唑啉亚基,1,2,4-三唑亚基,1,3-苯并咪唑基,1,2,4-三唑亚基和1,3-噻唑亚基的n-杂环卡宾组成的组的基团q,
mm+是氧化态为m的金属或包含多种氧化态为m的金属的金属簇,其中m为0,1,2,3,4或5,特别是0,1,2或3,l’是由0个,一个或多个与金属键合的中性或带负电荷的配体组成。
15.制备式(ic)化合物的方法:
其中:
n,x,l,mm+和r1如权利要求10中所限定,
所述方法包括使式(ii)化合物接触基团q’的接枝基团的前体,特别是叠氮化钠以获得式(viii)化合物的步骤:
其中:
v代表离去基团,所述离去基团特别选自由如cl,br和i的卤素和如oso2me,oso2(c7h7)和oso2cf3的磺酸盐组成的组,
q’代表选自salen配体前体基团的基团,特别是水杨醛的衍生物,特别是3-(叔丁基)-5-三唑-2-羟基苯甲醛,
其中:
g代表基团q’的接枝基团,特别是n3基团,
所述方法还包括使所述式(viii)化合物与所述q’基团接触,
以获得式(ib)化合物的步骤
所述方法然后包括使所述式(ib)化合物与所述salen配体的另一前体基团,特别是水杨醛的衍生物,以及特别是式(vii)的化合物接触,
以获得式(ia)化合物的步骤,
所述方法还包括使式(ia)化合物可选地在碱存在下接触式lmm+的特别是乙酸钴和对甲苯磺酸的金属配合物以获得式(ic)化合物的步骤:
其中所述m,l和m如权利要求10中所限定。
16.根据权利要求12所述的用途,其中所述式(ic)化合物用作非均相催化剂。
17.根据权利要求12或16所述的用途,其中所述催化剂的金属浸出率小于该催化剂中金属含量总重量的10%,特别是小于5%。