复合材料及其制备方法以及空气净化器与流程

本发明涉及空气净化技术领域，具体的，涉及复合材料及其制备方法以及空气净化器，更具体的，涉及复合材料、复合材料的制备方法、复合材料在甲醛降解中的用途以及空气净化器。

背景技术

甲醛是一种对人体健康会产生严重危害的有毒气体，而室内装修后的房子往往甲醛含量严重超标，长期暴露在过量的甲醛环境下不仅能导致人体肝肺等器官受损，还可能会引起癌症等多种致命疾病，从而使得人们的健康受到影响。如何高效地降解甲醛越来越受到关注。

目前，降低室内甲醛含量的方法大致分为三种。最传统的方法是通风，然而该方法所需时间较长。第二种方法是用活性炭等材料对甲醛进行吸附，然而该方法的缺点在于，只能吸附有毒气体而并不能从实际上降解该气体。第三种方法是光触媒方法，但是目前利用该方法降解甲醛的效率依然很低。

技术实现要素：

本发明旨在至少在一定程度上解决相关技术中的技术问题之一。为此，本发明的一个目的在于提出一种复合材料，该复合材料结构简单、易于实现、性能较稳定、可循环利用或者对甲醛的降解效率较高。

在本发明的一个方面，本发明提供了一种复合材料。根据本发明的实施例，该复合材料包括：纤维素载体，所述纤维素载体具有海绵结构；铋铜硫氧，所述铋铜硫氧负载在所述纤维素载体上。发明人发现，该复合材料结构简单、易于实现，性能较稳定，具有较大的比表面积以及优异的环境净化能力，在可见光区域对甲醛的降解率较高，从而可以显著降低室内甲醛的含量，极大程度上保护人体健康，且该复合材料便于回收，有利于循环再利用，节约成本，市场前景较为广阔。

根据本发明的实施例，基于所述复合材料的总质量，所述铋铜硫氧的负载量为9-50wt％。

根据本发明的实施例，该复合材料还包括金属单质，所述金属单质附着在所述铋铜硫氧的表面上。

根据本发明的实施例，基于所述复合材料的总质量，所述金属单质的含量为0.01-19wt％。

根据本发明的实施例，所述金属单质的粒径为5-30nm。

根据本发明的实施例，所述金属单质选自ag、pt、au中的至少之一。

在本方面的另一方面，本发明提供了一种制备前面所述的复合材料的方法。根据本发明的实施例，该方法包括：将铋铜硫氧与纤维素溶液混合，得到混合溶液；将所述混合溶液进行冷冻干燥处理以便得到所述复合材料。发明人发现，该方法操作简单、方便，易于实现，有利于大规模生产，且利用该方法制备得到的复合材料具备前面所述的所有特征和优点，在此不再过多赘述。

根据本发明的实施例，在将所述铋铜硫氧与纤维素溶液混合之前还包括：将铋铜硫氧与金属单质复合的步骤。

根据本发明的实施例，在将所述混合溶液进行冷冻干燥处理之前还包括：将所述混合溶液置于冰水中进行超声处理的步骤。

根据本发明的实施例，所述超声处理的时间为1h。

根据本发明的实施例，得到所述混合溶液的方法包括：将铋源与水混合，以便得到第一溶液；向所述第一溶液中加入硝酸铜，以便得到第二溶液；向所述第二溶液中加入naoh，以便得到悬浊液；向所述悬浊液中依次加入硫脲和溴化十六烷三甲基铵，以便得到第三溶液；将所述第三溶液进行加热处理并过滤之后得到bicuso；将所述bicuso与纤维素溶液混合，以便得到所述混合溶液。

根据本发明的实施例，在ph为10-14的条件下将所述铋铜硫氧与纤维素溶液混合。由此，铋铜硫氧与纤维素混合的效果更佳，更有利于将铋铜硫氧均匀的分散在纤维素载体中。

在本发明的另一方面，本发明提供了一种前面所述的复合材料在甲醛降解中的用途。发明人发现，该复合材料降解甲醛的效率较高，可以有效降低室内甲醛的含量，有利于人体健康。

在本发明的另一方面，本发明提供了一种空气净化器。根据本发明的实施例，该空气净化器包括前面所述的复合材料。发明人发现，该空气净化器净化室内空气的效果较佳，可以显著降低室内甲醛的含量，使用性能较佳，价格较低，市场竞争力较强。

附图说明

图1是本发明一个实施例中制备复合材料的方法流程示意图。

图2是本发明一个实施例中制备混合溶液的方法流程示意图。

图3是本发明另一个实施例中制备复合材料的方法流程示意图。

图4是实施例2中的复合材料的扫描电镜(sem)图。

图5是不同复合材料对甲醛的降解率随时间的变化曲线。

具体实施方式

下面详细描述本发明的实施例。下面描述的实施例是示例性的，仅用于解释本发明，而不能理解为对本发明的限制。实施例中未注明具体技术或条件的，按照本领域内的文献所描述的技术或条件或者按照产品说明书进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市购获得的常规产品。

本发明是基于发明人的以下认识和发现而完成的：

目前，常用的降解甲醛的材料为二氧化钛，由于二氧化钛材料本身性质的限制，使得其只能吸收紫外波段的光能，大大地降低了其应用价值，且二氧化钛不易回收，造成资源浪费。针对上述技术问题，发明人进行了深入的研究，研究后发现，铋铜硫氧(bicuso)是一种窄带半导体，有着优异的光催化性能，可以吸收可见光进行降解甲醛，将其负载在具有海绵结构的纤维素载体上制备得到的复合材料具备较高的比表面积，可以进一步提高复合材料降解甲醛的能力，该复合材料在使用过程中几乎不会发生飞粉现象，有利于人体健康，且复合材料有利于回收利用，节约成本，适于大规模生产。

有鉴于此，在本发明的一个方面，本发明提供了一种复合材料。根据本发明的实施例，该复合材料包括：纤维素载体，所述纤维素载体具有海绵结构；铋铜硫氧，所述铋铜硫氧负载在所述纤维素载体上。发明人发现，该复合材料结构简单、易于实现，性能较稳定，该复合材料的带隙较窄，在可见光区域对甲醛的降解率较高，将铋铜硫氧负载在具有海绵结构的纤维素载体上有利于暴露更多的活性位点，使得复合材料具备优异的环境净化能力，复合材料具备较大的比表面积，有利于吸附较多的甲醛分子，进一步提高复合材料的环境净化能力，从而可以显著降低室内甲醛的含量，在使用过程中几乎不会产生飞粉，极大程度上保护人体健康，且该复合材料便于回收，有利于循环再利用，节约成本，市场前景较为广阔。

根据本发明的实施例，为了使得复合材料可以暴露较多的活性位点，基于所述复合材料的总质量，所述铋铜硫氧的负载量为9-50wt％，例如铋铜硫氧的负载量可以为9wt％、10wt％、15wt％、20wt％、25wt％、30wt％、35wt％、40wt％、45wt％、50wt％等。由此，铋铜硫氧分散的较均匀，不易发生团聚现象，复合材料暴露的活性位点较多，使得复合材料具备有益的降解甲醛的能力。相对于上述负载量范围，当铋铜硫氧的负载量过低时，活性材料的暴露的活性位点相对较少，其降解甲醛的能力相对不佳；当铋铜硫氧的负载量过高时，铋铜硫氧容易发生团聚，进而使得活性材料的暴露的活性位点相对较少，导致其降解甲醛的能力相对不佳。

根据本发明的实施例，为了进一步提高该复合材料降解甲醛的能力，该复合材料还包括金属单质，所述金属单质附着在所述铋铜硫氧的表面上。由此，金属单质与铋铜硫氧的协同作用使得复合材料在可见光作用下产生的光生电子和空穴不易复合，更有利于在可见光作用下进行降解甲醛，使得复合材料的环境净化能力更强。

根据本发明的实施例，金属单质与铋铜硫氧之间的协同作用的原理是：在可见光作用下，金属单质会产生等离子体共振现象，此时金属单质会更有效的捕获铋铜硫氧产生的光生电子，从而有效抑制铋铜硫氧产生的光生电子和空穴的复合，进而提高复合材料的光催化降解甲醛的能力。

根据本发明的实施例，为了达到较佳的环境净化能力，基于所述复合材料的总质量，所述金属单质的含量为0.01-19wt％，例如金属单质的含量可以为0.01wt％、0.02wt％、0.03wt％、0.05wt％、0.07wt％、0.09wt％、0.1wt％、0.12wt％、0.14wt％、0.16wt％、0.18wt％、0.2wt％、0.22wt％、0.24wt％、0.26wt％、0.28wt％、0.3wt％、0.5wt％、0.7wt％、0.9wt％、1wt％、1.1wt％、1.3wt％、1.5wt％、1.7wt％、1.9wt％、2wt％、2.1wt％、2.3wt％、2.5wt％、2.7wt％、2.9wt％、3wt％、5wt％、7wt％、9wt％、10wt％、11wt％、13wt％、15wt％、17wt％、19wt％等。由此，金属单质与铋铜硫氧的协同作用较佳，复合材料在可见光作用下产生的光生电子和空穴不易复合，有利于在可见光的作用下降解甲醛。相对于上述含量范围，当金属单质的含量过高或者过低时，金属单质与铋铜硫氧的协同作用相对不佳，复合材料在可见光作用下产生的光生电子和空穴相对容易复合，降解甲醛的效率相对较低。

根据本发明的实施例，所述金属单质选自ag、pt、au中的至少之一。由此，上述金属单质可以在可见光作用下产生等离子共振现象，有效地拓展复合材料的吸收频谱，且在上述等离子共振作用下上述金属单质可以捕获光生电子，从而可以有效抑制光生电子和空穴的复合，有利于提高复合材料催化降解甲醛的能力，且光催化降解甲醛的效率较高。

根据本发明的实施例，为了能够有效产生等离子共振现象，所述金属单质的粒径为5-30nm，例如金属单质的粒径可以为5nm、10nm、15nm、20nm、25nm、30nm等。由此，在可见光作用下该金属单质可以有效产生等离子共振现象，进而可以有效提高复合材料的光催化性能。相对于上述粒径范围，当金属单只的粒径过大或者过小时，等离子共振现象相对不明显，提高复合材料光催化性能的效果相对不佳，进而使得复合材料降解甲醛的效果相对不佳。

根据本发明的实施例，上述复合材料的形状可以为片状，由此，便于使用和回收，且几乎不会产生飞粉现象，有利于人体健康，还可以大规模生产，市场前景较为广阔。

在本方面的另一方面，本发明提供了一种制备前面所述的复合材料的方法。根据本发明的实施例，参照图1，该方法包括：

s100：将铋铜硫氧与纤维素溶液混合，得到混合溶液。

根据本发明的实施例，参照图2，制备混合溶液的方法包括：

s110：将铋源与水混合，以便得到第一溶液。

根据本发明的实施例，铋源可以包括但不限于硝酸铋或者氧化铋等，由此，材料来源广泛，使用性能较佳。根据本发明的实施例，将铋源于水混合之后，可以对混合溶液进行搅拌以获得混合均匀的第一溶液，搅拌的时间可以为5-15分钟(例如10分钟等)。由此，有利于后续步骤的进行。

s120：向所述第一溶液中加入硝酸铜，以便得到第二溶液。

根据本发明的实施例，将硝酸铜加入第一溶液之后，搅拌5-15分钟(例如10分钟等)以获得混合均匀的第二溶液，以利于后续步骤的进行。根据本发明的实施例，第二溶液的颜色为蓝色。

s130：向所述第二溶液中加入naoh，以便得到悬浊液。

根据本发明的实施例，将naoh加入到第二溶液之后，搅拌至絮凝，然后继续搅拌5-15分钟(例如10分钟等)，以获得混合的比较均匀的悬浊液，以利于后续步骤的进行。

s140：向所述悬浊液中依次加入硫脲和溴化十六烷三甲基铵,以便得到第三溶液。

根据本发明的实施例，将硫脲和溴化十六烷三甲基铵加入到悬浊液之后，搅拌5-15分钟(例如10分钟等)以便获得混合的比较均匀的呈棕色的第三溶液。由此，有利于后续步骤的进行。

s150：将所述第三溶液进行加热处理并过滤之后得到bicuso。

根据本发明的实施例，将第三溶液加入水热釜中，将水热釜加热至130-200摄氏度(例如160摄氏度等)，保温8-16h(例如12h等)，可以制备得到铋铜硫氧固体，再经过离心、洗涤、干燥等步骤，即可获得铋铜硫氧，以利于后续复合材料的制备。

根据本发明的实施例，制备得到铋铜硫氧之后，将其与纤维素溶液混合，搅拌0.5-1.5h(例如1h等)之后即可获得搅拌的比较均匀的混合溶液。由此，有利于将铋铜硫氧均匀的分散在纤维素载体中，使得最终获得的复合材料的光催化活性较佳。

s160：将所述铋铜硫氧(bicuso)与纤维素溶液混合，得到所述混合溶液。

根据本发明的实施例，可以在ph值为10-14的条件下将铋铜硫氧(bicuso)与纤维素溶液混合，由此，铋铜硫氧与纤维素混合的效果更佳，更有利于将铋铜硫氧均匀的分散在纤维素载体中。在本发明的一些实施例中，将铋铜硫氧与纤维素混合的方式还可以为如下：经过水热釜加热之后得到的铋铜硫氧固体在洗涤的过程中，将第三次洗涤时铋铜硫氧与水的混合液的ph调至13，之后向上述溶液中加入纤维素溶液，搅拌均匀之后即可获得上述混合溶液。由此，操作简单、方便，易于实现，铋铜硫氧与纤维素混合的效果较佳。

根据本发明的实施例，参照图3，在将所述铋铜硫氧与纤维素溶液混合之前还包括：

s300：将铋铜硫氧与金属单质复合的步骤。

在本发明的一些实施例中，将铋铜硫氧与金属单质复合包括：将铋铜硫氧与金属盐共同加入溶剂中，混合均匀之后对混合液进行光照处理，之后再进行洗涤、干燥处理，即可获得铋铜硫氧与金属单质的复合物。在本发明的另一些实施例中，将铋铜硫氧与金属单质复合包括：将铋铜硫氧与金属纳米溶胶混合，混合均匀之后进行过滤、洗涤和干燥处理得到混合固体，将混合固体进行焙烧处理，即可获得铋铜硫氧与金属单质的复合物。由此，操作简单、方便，易于实现，且可以铋铜硫氧与金属单质的复合效果较佳。根据本发明的实施例，以金属单质为金为例进行说明将铋铜硫氧与金属单质复合的步骤，需要说明的是，以下描述仅用于说明本申请，而不能理解为对本申请的限制。具体的，将铋铜硫氧与金复合的步骤可以包括以下两种方式：

1、将铋铜硫氧粉末与四氯化金(其中，铋铜硫氧粉末与四氯化金的质量比为(2-20):1)共同加入到水中，搅拌5-15分钟(例如10分钟等)之后加naoh并调节溶液的ph值为9，然后将溶液置于可见光照射下继续搅拌10-14h(例如12h)等，将上述溶液中的固体依次进行离心、洗涤、干燥等操作即可获得铋铜硫氧与金的复合物(即bicuso/au)。

2、将铋铜硫氧粉末与金纳米溶胶混合(其中，铋铜硫氧与金纳米溶胶的质量体积比为0.2g:1-5ml)，搅拌均匀之后进行过滤、洗涤和干燥以获得混合固体，将上述混合固体在管式炉中以5℃/min升温速度升温至400℃并保持4h，自然冷却后获得所述bicuso/au。

s200：将所述混合溶液进行冷冻干燥处理以便得到所述复合材料。

根据本发明的实施例，在将所述混合溶液进行冷冻干燥处理之前还包括：将所述混合溶液置于冰水中进行超声处理的步骤。由此，可以将铋铜硫氧或者bicuso/au与纤维素分散的比较均匀，有利于在复合材料中暴露较多的活性位点，使得复合材料具备较佳的光催化活性。

根据本发明的实施例，所述超声处理的时间为0.5-1.5h(例如可以为1h等)。由此，操作简单、方便，易于实现，且可以将铋铜硫氧或者bicuso/au与纤维素分散的比较均匀。相对于上述时间范围，当超声处理的时间较短时，铋铜硫氧或者bicuso/au与纤维素分散的相对不均匀，相对不利于提高复合材料的光催化性能；当超声处理的时间较长时，会造成资源浪费。

根据本发明的实施例，冷冻干燥可以是将混合溶液置于表面皿中之后置于冷冻干燥箱中进行的。由此，操作简单、方便，易于实现，且可以获得具备海绵结构的纤维素载体，且铋铜硫氧可以均匀的分散该载体中，使得复合材料的催化活性较高，降解甲醛的效率较高，使用性能较佳。

根据本发明的实施例，上述制备复合材料的方法操作简单、方便，易于实现，成本较低，有利于大规模生产，且利用该方法制备得到的复合材料具备前面所述的所有特征和优点，在此不再过多赘述。

下面以复合材料中含有bicuso/au与纤维素为例进行说明制备复合材料的方法(需要说明的是，以下描述仅用于说明本申请，而不能理解为对本申请的限制)：

将2.4g硝酸铋或2.4g氧化铋与60ml去离子水混合，搅拌10分钟；待搅拌均匀后加入2.6g硝酸铜粉末，搅拌10分钟待溶液变蓝；将1.6gnaoh加入上述溶液中后搅拌至絮凝，然后继续搅拌10分钟，得到悬浊液；向悬浊液中添加1g硫脲和0.16gctab(溴化十六烷三甲基铵),搅拌10分钟后获得棕色溶液；将棕色溶液放入水热釜，加热至160℃，保温12h；将反应后的溶液过滤后获得固体粉末，用去离子水反复清洗若干次，烘干后获得bicuso粉末；将bicuso粉末与适当质量比(20：1～2：1)的四氯化金粉末加入到水中，搅拌10分钟之后加naoh并调节溶液的ph值为9，然后将溶液置于可见光照射下继续搅拌12h，将上述溶液中的固体依次进行离心、洗涤、干燥等操作即可获得bicuso/au粉末；称取0.05g上述样品于100ml烧杯中，向其中加入30ml1wt％的纤维素，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可获得复合材料。

根据本发明的实施例，复合材料与前面的描述一致，在此不再过多赘述。

在本发明的另一方面，本发明提供了一种前面所述的复合材料在甲醛降解中的用途。

根据本发明的实施例，复合材料与前面的描述一致，在此不再过多赘述。根据本发明的实施例，复合材料在可见光的作用下，铋铜硫氧或者bicuso/au在可见光的作用下可以产生光生空穴和电子，空穴将甲醛氧化为二氧化碳和水，且上述光生电子和空穴不易复合，降解甲醛的效率较高，有利于净化室内空气，进而降低对人体健康的损害。

在本发明的另一方面，本发明提供了一种空气净化器。根据本发明的实施例，该空气净化器包括前面所述的复合材料。发明人发现，该空气净化器净化效果较佳，有利于提高空气质量，有利于满足消费者的消费体验，市场竞争力较强。

根据本发明的实施例，空气净化器除了包括前面所述的复合材料之外，还可以包括电源、光源、送风机等，在此不再过多赘述。

下面描述本发明的实施例，需要说明的是，下述实施例仅用于解释本申请，而不能理解为对本申请的限制。

实验试剂：甲醛标准气体(50ppm，he，武汉纽瑞德特种气体有限公司)；标准空气(高纯，99.999％，南昌国腾气体有限公司)。

实验设备：气相色谱仪(gc-2014c，日本岛津)，载气he，tcd为检测器；填充柱tdx-01；模拟太阳光照氙灯光源(北京泊菲莱科技有限公司，microsolar300)。石英圆柱玻璃管(内径5mm，长100mm，昊明石英制品)、玻璃注射器(1000ml，江苏省金坛市第二注射器厂)、微量进样器(100μl，宁波市镇海三爱仪器厂)、铝箔复合膜气体采样袋(1l，e-switch)。

复合材料降解甲醛的性能测试方法：

1)称取一定重量的复合材料置于空的石英管中，连接好反应装置，检查密闭性。在确认装置完全封闭，没有漏气后，通入甲醛气体和空气(其中，甲醛和空气的流量为5:1)混合气体5min，以排空装置内残留的co2。

2)打开模拟太阳光照氙灯光源，让石英管完全照在太阳光灯下，光照一定时间后，使用气相色谱仪检测反应后的气体中甲醛的含量。

实施例

实施例1

称取2.4g硝酸铋与60ml去离子水混合，搅拌10分钟，加入2.6g硝酸铜粉末，搅拌10分钟待溶液变蓝。将1.6gnaoh加入后搅拌至絮凝，然后继续搅拌10分钟。向溶液中添加1g硫脲和0.16gctab,搅拌10分钟后获得棕色溶液。将溶液放入水热釜，加热至160℃，保温12h。反复清洗烘干三次以后，获得bicuso粉末。称取0.05g上述样品于100ml烧杯中，向其中加入30ml1wt％的纤维素，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可。

该实施例制备的复合材料在可见光波段有效的降解甲醛,该实施例的复合材料在60min内对甲醛的降解率为81％。

实施例2

bicuso粉末的制备方法同实施例1，称取bicuso粉末0.2g，和0.05g四氯化金粉末，加入50ml去离子水，搅拌10分钟，在上述溶液中加入naoh将溶液的ph调至9，然后将溶液置于氙灯可见光照射下继续搅拌12h。将获得的溶液离心，反复清洗烘干三次以后，获得bicuso/au粉末。称取0.05g上述样品于100ml烧杯中，向其中加入30ml1wt％的纤维素，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可，获得复合材料的扫描电镜图可参照图4。

该实施例的复合材料在60min内对甲醛的降解率为86％。

实施例3

称取2.4g硝酸铋与60ml去离子水混合，搅拌10分钟，加入2.6g硝酸铜粉末，搅拌10分钟待溶液变蓝。将1.6gnaoh加入后搅拌至絮凝，然后继续搅拌10分钟。向溶液中添加1g硫脲和0.16gctab，搅拌10分钟后获得棕色溶液。将溶液放入水热釜，加热至160℃，保温12h。将获得样品反复清洗烘干三次以后，最后一次将溶液ph调至13，并加入30ml1wt％的纤维素，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可。

该实施例制备的复合材料可在可见光波段高效地降解甲醛。该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率为84％。

实施例4

bicuso/au的制备方法同实施例2，取0.2gbicuso/au加入到100ml烧杯中，并将30ml1wt％的纤维素溶液加入到烧杯中，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可。

该实施例制备得到的复合材料(标记为0.2gbicuso@au复合纤维素)在可见光波段可高效地降解甲醛，该复合材料降解甲醛的结果可参照图5。

实施例5

bicuso/au的制备方法同实施例2，取0.4gbicuso/au加入到100ml烧杯中，并将30ml1wt％的纤维素溶液加入到烧杯中，搅拌1h后，将其置于冰水浴中超声1h，然后取出样品，倒入干净的表面皿中，置于冷冻干燥箱，程序结束后取出即可。

该实施例制备得到的复合材料(标记为0.4gbicuso@au复合纤维素)在可见光波段可高效地降解甲醛，该复合材料降解甲醛的结果可参照图5。

实施例6

本实施例制备复合材料的方法同实施例1，不同之处在于铋铜硫氧的负载量为9wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高。

实施例7

本实施例制备复合材料的方法同实施例1，不同之处在于铋铜硫氧的负载量为50wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高。

实施例8

本实施例制备复合材料的方法同实施例2，不同之处在于金属单质的含量为0.01wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高。

实施例9

本实施例制备复合材料的方法同实施例2，不同之处在于金属单质的含量为19wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高。

实施例10

本实施例制备复合材料的方法同实施例1，不同之处在于铋铜硫氧的负载量为60wt％。

该对比例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高，但是不如实施例1、6和7的效果好。

实施例11

本实施例制备复合材料的方法同实施例1，不同之处在于铋铜硫氧的负载量为1wt％。

该对比例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高，但是不如实施例1、6和7的效果好。

实施例12

本对比例制备复合材料的方法同实施例2，不同之处在于金属单质的含量为30wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高，但是不如实施例2、8和9的效果好。

实施例13

本对比例制备复合材料的方法同实施例2，不同之处在于金属单质的含量为0.005wt％。

该实施例的复合材料60min内对甲醛的降解率较高，但是不如实施例2、8和9的效果好。

对比例1

本对比例中的复合材料的方法同实施例2，不同之处在于本对比例的复合材料中不含有纤维素。

该对比例中获得的复合材料在可见光波段降解甲醛的效果不佳，该复合材料降解甲醛的结果可参照图5。

对比例2

本对比例制备复合材料的方法同实施例1，不同之处在于本对比例的复合材料中不含有纤维素。

该对比例的复合材料60min内对甲醛的降解率不高。

在本发明的描述中，需要理解的是，术语“中心”、“纵向”、“横向”、“长度”、“宽度”、“厚度”、“上”、“下”、“前”、“后”、“左”、“右”、“竖直”、“水平”、“顶”、“底”“内”、“外”、“顺时针”、“逆时针”、“轴向”、“径向”、“周向”等指示的方位或位置关系为基于附图所示的方位或位置关系，仅是为了便于描述本发明和简化描述，而不是指示或暗示所指的装置或元件必须具有特定的方位、以特定的方位构造和操作，因此不能理解为对本发明的限制。

此外，术语“第一”、“第二”仅用于描述目的，而不能理解为指示或暗示相对重要性或者隐含指明所指示的技术特征的数量。由此，限定有“第一”、“第二”的特征可以明示或者隐含地包括一个或者更多个该特征。在本发明的描述中，“多个”的含义是两个或两个以上，除非另有明确具体的限定。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，术语“安装”、“相连”、“连接”、“固定”等术语应做广义理解，例如，可以是固定连接，也可以是可拆卸连接，或成一体；可以是机械连接，也可以是电连接；可以是直接相连，也可以通过中间媒介间接相连，可以是两个元件内部的连通或两个元件的相互作用关系。对于本领域的普通技术人员而言，可以根据具体情况理解上述术语在本发明中的具体含义。

在本发明中，除非另有明确的规定和限定，第一特征在第二特征“上”或“下”可以是第一和第二特征直接接触，或第一和第二特征通过中间媒介间接接触。而且，第一特征在第二特征“之上”、“上方”和“上面”可是第一特征在第二特征正上方或斜上方，或仅仅表示第一特征水平高度高于第二特征。第一特征在第二特征“之下”、“下方”和“下面”可以是第一特征在第二特征正下方或斜下方，或仅仅表示第一特征水平高度小于第二特征。

在本说明书的描述中，参考术语“一个实施例”、“一些实施例”、“示例”、“具体示例”、或“一些示例”等的描述意指结合该实施例或示例描述的具体特征、结构、材料或者特点包含于本发明的至少一个实施例或示例中。在本说明书中，对上述术语的示意性表述不必须针对的是相同的实施例或示例。而且，描述的具体特征、结构、材料或者特点可以在任一个或多个实施例或示例中以合适的方式结合。此外，在不相互矛盾的情况下，本领域的技术人员可以将本说明书中描述的不同实施例或示例以及不同实施例或示例的特征进行结合和组合。

尽管上面已经示出和描述了本发明的实施例，可以理解的是，上述实施例是示例性的，不能理解为对本发明的限制，本领域的普通技术人员在本发明的范围内可以对上述实施例进行变化、修改、替换和变型。