专利名称：氯乙烯的制造方法
US-A4851597提出在三氯乙酰氯或具有3个碳原子、至少6个氯原子、0或1个氧原子且每个碳上接有0或1个氢原子的化合物存在的情况下，进行1，2-二氯乙烷(EDC)的热解反应，可以制得氯乙烯(VC)。加入三氯乙酰氯或前述的化合物，可以提高EDC的转变率，或者，降低热解反应的温度可以得到相同的转变率，同时也可以减少副产物的量。
令人惊异地，我们发现在这个反应中，如果加入三氯甲苯，更可以提高此反应的转变率。本发明因此涉及使用三氯甲苯作为EDC热解生成VC的添加剂。
此反应可依照US-A4851597所详述的方法进行。本发明之较佳的实施方案详述如下此热解反应可便利地在300至600℃的温度下，于大气压或高至约50巴(5MPa)的提高的压力下进行。最好是在10至40巴(1至4MPa)的压力下进行。
即使相当少量的三氯甲苯也能够使转变成VC的转变率大幅提高。举例来说，250ppm的三氯甲苯便可使VC的产率由约52%(无添加剂的EDC进料)提高至约76%。使用较大量的添加剂可使转变率再提高，但提高的幅度没有这么大。
此外，惊异地发现所形成之最好能够将它予以移除的氯醛的量会大幅降低。
如US-A4851597所述，三氯甲苯可以被加入事先经过纯化的EDC(EDC进料)中。
本发明以下面的实例作更进一步的说明。除非特别声明，否则实施例中所提到的百分比皆以重量计。
实施例所用的装置中包括EDC储存槽、计量泵、充填玻璃珠的蒸发管，此蒸发管的一端接有内径18毫米、经加热长度超过500毫米的石英管。石英管的出口处接有相串联的三个洗瓶及一个气体收集瓶。连接在石英管上的第一洗瓶被冷却夹套覆盖(水冷式)，用以将未反应的EDC冷凝下来。第二和第三个洗瓶中装有蒸馏水，用以收集EDC裂解时所生成的氯化氢。因此，反应气体中没有HCl，仅含有少量的EDC(VC+副产物)的反应产物最后会通过取样用的气体收集瓶。
在每一个实验期间，蒸发管被加热至220℃，石英管被加热至490℃(在加热区末端对此管的内壁进行测量)。储存槽中装满EDC，此EDC中含有所欲量的三氯甲苯。EDC以90克/小时的速率经由计量泵进入已加热的蒸发管中，并在蒸发管中蒸发。所得的蒸气通过石英管(停留时间约10秒钟)，然后通过洗瓶及气体收集瓶。在建立稳定的实验状况之后，每次的实验时间是2小时。未反应的二氯乙烷在第一个洗瓶中冷凝下来，称其重量，以GC对副产物进行分析，以水清洗，以便将EDC所含有的氯化氢分离出来。水相与由第二和第三个洗瓶中所得到的洗液合并，对所得的盐酸进行滴定。由此可以知道EDC在石英管中的转变率。以GC对气体收集瓶中所含有的气体样品进行分析，以得到VC和副产物的量。
表在EDC中加入三氯甲苯(进料)量(ppm) 转变率(%) 氯醛含量(毫克/100克EDC)0 51.8 0.4250 75.9 0.150 81.1 未测得1000 85.1 0.3所列的转变率的值是至少进行两次实验之后所得的平均值。
权利要求
1.在氯化的添加剂存在下，通过1，2-二氯乙烷的热解反应来制造氯乙烯的方法，其中所述添加剂是三氯甲苯。
2.按权利要求1所述的方法，其中，热解反应是于300至600℃的温度下在大气压至50巴的压力下进行。
3.按权利要求1或2所述的方法，其中，加入1，2-二氯乙烷中的三氯甲苯量至少为250ppm。
全文摘要
在1，2-二氯乙烷热解成氯乙烯的反应中，加入三氯甲苯可大幅度提高氯乙烯的产量。
文档编号B01J31/02GK1088904SQ93116788
公开日1994年7月6日 申请日期1993年8月26日 优先权日1992年8月27日
发明者I·米尔克 申请人:赫彻斯特股份公司