专利名称：一种用于净化含硫氰酸钠废水的离子阻滞树脂制备方法
技术领域：
本发明涉及用于净化含硫氰酸钠废液的离子阻滞树脂和它的制备方法。国际专利分类号为B01J43/00。
用于NaSCN净化的离子阻滞树脂及其合成方法至今没有见到文献报导。美国专利3887688(1975)报导了以交联葡聚糖为阻滞剂来净化NaSCN水溶液的方法，其交联葡聚糖是用葡聚糖类物质与含有双功能基脂肪族化合物反应而制得的，由pharmaciaFine化学公司生产，型号有LH-20，G-10，G-15，G-25等。用这类阻滞剂来净化NaSCN废水时，存在着处理量较小以及阻滞成本较高和NaSCN净化液浓度较低等问题。
本发明的目的是提供一种腈纶NaSCN溶剂净化采用的离子阻滞树脂。
本发明的另一目的是提供这种离子阻滞树脂的制备方法。
本发明的离子阻滞树脂是以强碱性Ⅰ型阴离子交换树脂(牌号201×7)与丙烯酸共混聚合而成的，为使聚合进行，要使用引发剂过二硫酸钾。强碱性Ⅰ型阴离子交换树脂(牌号201×7)是市售品，它是由苯乙烯与7%(重量)加入量的二乙烯苯共聚成球后再经氯甲基化、铵化，最后生成的带有季铵基因及可交换阴离子的高分子化合物，其结构式如下
将适当粒度为30目～100目的201×7树脂与适量的K2S2O8水溶液混合，然后加入丙烯酸，进行聚合，之后再于90～95℃进行交联，最后用NaOH中和，NaCL浸缩，NaSCN交换，即得到本发明的离子阻滞树脂，201×7树脂颗粒内部具有互相连通的微孔通道，孔道的表面分布有Cl-。丙烯酸进入这些通道并聚合中和之后，形成聚丙烯酸钠大分子并顺通道伸延，该大分子表面分布有Na+。经NaSCN处理之后，可交换的Cl-转成SCN-，这样形成了间隙通道且含有SCN-(201树脂上)和Na+(聚丙烯酸钠上)所形成的电场，当不同离子流经这个具有电场的间隙通道时，受到的阻力不同，NaSCN阻力最大而最后流出，Cl-，SO-4等杂质受到阻力较小优先流出，从而呈现离子阻滞作用，在用于腈纶NaSCN溶剂净化时，杂质优先流出，NaSCN最后流出，切取不同的流出液，即可得到净化的NaSCN水溶液。
本发明的离子阻滞树脂性能及其用于腈纶NaSCN溶剂的净化效果示于表1。
表1 离子阻滞树脂的性能
以下用实施例对本发明进一步说明，而非限制本发明。
实施例1在250ml容器中装入100ml30～50目粒度的强碱性阴离子交换树脂(牌号201×7)，然后加入30ml含有0.4g过二硫酸钾(K2S2O8)的水溶液，再加入30ml丙烯酸，适当搅拌后密封，于25℃温度下反应72小时，之后于95℃温度继续反应10小时，之后用10%浓度的NaOH水溶液中和并水洗，再用300ml浓度为30%的NaCl水溶液浸洗和水洗，其后用200ml浓度为50%的NaSCN水溶液浸洗和水洗，得到离子阻滞树脂Ⅰ型共130ml，性能测定结果示于表1。
实施例2在250ml容器中装入100ml 30～50目粒度的强碱性阴离子交换树脂(牌号201×7)，然后加入30ml含有1.2g过二硫酸钾(K2S2O8)的水溶液，再加入30ml丙烯酸，适当搅拌后密封，于25℃温度下反应72小时，之后于95℃温度继续反应10小时，之后用10%浓度的NaOH水溶液中和并水洗，再用300ml浓度为30%的NaCl水溶液浸洗和水洗，其后用200ml浓度为50%的NaSCN水溶液浸洗和水洗，得到离子阻滞树脂Ⅰ型共130ml，性能测定结果示于表1。
实施例3在250ml容器中装入100ml 30～50目粒度的强碱性阴离子交换树脂(牌号201×7)，然后加入30ml含有1.2g过二硫酸钾(K2S2O8)的水溶液，再加入40ml丙烯酸，适当搅拌后密封，于25℃温度下反应72小时，之后于95℃温度继续反应10小时，之后用10%浓度的NaOH水溶液中和并水洗，再用300ml浓度为30%的NaCl水溶液浸洗和水洗，其后用200ml浓度为50%的NaSCN水溶液浸洗和水洗，得到离子阻滞树脂Ⅰ型共130ml，性能测定结果示于表1。
例4在250ml容器中装入100ml粒度为50～70目的强碱性阴离子交换树脂(牌号201×7)，然后加入30ml含有0.4g过二硫酸钾(K2S2O8)的水溶液，再加入30ml丙烯酸，适当搅拌后密封，于60℃温度下反应72小时，之后于95℃温度继续反应10小时，之后用10%浓度的NaOH水溶液中和并水洗，再用300ml浓度为30%的NaCl水溶液浸洗和水洗，其后用200ml浓度为50%的NaSCN水溶液浸洗和水洗，得到离子阻滞树脂Ⅱ型共125ml，性能测定结果示于表1。
例5在250ml容器中装入100ml 70～100目粒度的强碱性阴离子交换树脂(牌号201×7)，然后加入40ml含有0.6g过二硫酸钾(K2S2O8)的水溶液，再加入30ml丙烯酸，适当搅拌后密封，于45℃温度下反应96小时，之后于95℃温度继续反应10小时，之后用10%浓度的NaOH水溶液中和并水洗，再用300ml浓度为30%的NaCL水溶液浸洗和水洗，其后用200ml浓度为50%的NaSCN水溶液浸洗和水洗，得到离子阻滞树脂Ⅲ型共130ml，性能测定结果示于表1。
权利要求
1.一种用于净化含硫氰酸钠废水的离子阻滞树脂制备方法，其特征在于以强碱性Ⅰ型阴离子交换树脂与引发剂过二硫酸钾混合，然后加入丙烯酸，进行聚合，然后再于90-95℃进行交联，最后用NaOH中和，NaCl浸缩，NaSCN交换，即得到本发明的离子阻滞树树脂。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于所述的强碱Ⅰ型阴离子交换树脂是由苯乙烯与7%加入量的二乙烯苯共聚成球后再经氯甲基化，铵化，最后得到带有季铵基团及交换阴离子的高分子化合物。
全文摘要
一种用于净化含硫氰酸钠废水的离子阻滞树脂制备方法，其特征在于以强碱性Ⅰ型阴离子交换树脂与引发剂过二硫酸钾混合，然后加入丙烯酸，进行聚合，然后再于90--95℃进行交联，最后用NaOH中和，NaCl浸缩，NaSCN交换，即得到本发明的离子阻滞树脂。
文档编号B01J43/00GK1096008SQ9410351
公开日1994年12月7日 申请日期1994年4月19日 优先权日1994年4月19日
发明者赵志和, 林如海, 顾爱萍 申请人:中国石化大庆石油化工总厂研究院