一种加氢催化剂、制备方法及其在制备六氢苯酐中的应用
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种化工产品的生产方法，具体的说是一种加氢催化剂及六氢苯酐的 制备方法。
【背景技术】
[0002] 六氢苯酐（HHPA)又名六氢邻苯二甲酸酐，白色至类白色结晶性低熔点的固体，溶 于苯、丙酮等。低毒，（LD501200mg/kg)。六氢苯酐是生产聚酯类高档涂料不可缺少的原材 料，其代替芳香族多元酸的氨基醇酸漆、氨基聚酯漆、聚酯漆、聚氨酯漆等，能够显著提高涂 料的光泽，降低粘度，提高固含量，尤其可大幅度提高涂料的耐候性。用六氢苯酐做的涂料 主要用于以下行业：户外交通工具、金属卷板、电器、仪器仪表等。同时也被广泛应用于环氧 树脂（酸酐类）固化剂、胶粘剂、增塑剂、驱（杀）虫剂、防锈剂等。六氢苯酐用作环氧树脂 (酸酐类）固化剂时，除具有四氢苯酐的一般性能（纯度高、色泽浅、粘度低、挥发性小、性能 稳定、适用期长、凝固点低及室温下可长期存放等）外，还有比四氢苯酐更优越的性能：无 色透明液体，这是因为六氢苯酐分子结构中不含双键。
[0003] 六氢苯酐通常是由顺丁烯二酸酐和1，3- 丁二烯双烯加成制得的四氢苯酐催化加 氢制得。（CN101768143A等文献中已有详细描述。）该方法成本较高，而且在加氢过程中四 氢苯酐双键活化这一环节，双键易发生转移，造成加氢不彻底，同时在氢原子作用下，酸酐 也极易发生缩合、氢解、交联等副产物，生成难以分离的高沸点及低沸点杂质，不仅影响反 应转化率和选择性，而且高沸点副产物易焦化后吸附在催化剂表面，导致催化剂中毒。四氢 苯酐和六氢苯酐两者均沸点高且相近，反应结束后很难通过精馏等传统分离方法进行有效 分离，严重影响产品质量。主要反应方程式如下：
【主权项】
1. 一种加氢催化剂，包括载体和活性组分，其特征在于：所述的载体为介孔碳，所述的 活性组分为钌，活性组分负载量以质量计占所述加氢催化剂的0. 5 %~10 %，所述介孔碳 的比表面积为500-900m2/g，平均孔直径为12-20nm。
2. -种如权利要求1所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括如下步骤： (1) 在活性炭中加入碱性活化剂，搅拌均匀，然后在惰性气氛中600~900°C处理3~ 5h，再降至室温，用水洗涤至洗涤液pH为7~10,然后100~120°C烘干得到介孔碳； (2) 将活性组分钌采用浸渍法负载到所述的介孔碳上，得到所述的加氢催化剂。
3. 根据权利要求2所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，步骤（1)中，所述的碱 性活化剂选自LiOH、KOH、NaOH、K2C03、Na2CO3中的一种。
4. 根据权利要求2所述的加氢催化剂的制备方法，其特征在于，所述的浸渍法操作如 下：采用钌盐水溶液浸渍载体介孔碳，在20~50°C下搅拌4-10小时后，过滤出固体，固体 干燥后在惰性气氛中300~550°C处理3~5小时，然后在氢气气氛中300~310°C还原 3~5小时得到所述的加氢催化剂。
5. -种六氢苯酐的制备方法，其特征在于，在如权利要求1所述的加氢催化剂的催化 下，邻苯二甲酸酐与氢气在溶剂中发生加氢反应，得到所述的六氢苯酐。
6. 根据权利要求5所述的六氢苯酐的制备方法，其特征在于，所述的加氢反应在固定 床反应器中进行。
7. 根据权利要求5所述的六氢苯酐的制备方法，其特征在于，所述的加氢反应在加压 条件下进行，氢气压力为2. 0~10.OMPa，反应温度为60~200°C。
8. 根据权利要求5所述的六氢苯酐的制备方法，其特征在于，所述的溶剂为异丙醇、环 己烷、四氢呋喃、水中的一种或几种，苯酐与溶剂质量比为1 :2~1 :20。
9. 根据权利要求5所述的六氢苯酐的制备方法，其特征在于，所述的加氢反应中还添 加有助剂，所述助剂为碱金属氢氧化物或碱土金属氢氧化物中的一种或几种，助剂用量为 所述邻苯二甲酸酐质量的10% -20%。
【专利摘要】本发明公开了一种加氢催化剂及六氢苯酐的制备方法，所述催化剂以介孔炭为载体，活性组分为Ru，活性组分负载量以质量计占催化剂的0.5％～10％。六氢苯酐的制备方法采用本发明的催化剂，以邻苯二甲酸酐为原料，在溶剂和加氢催化剂存在下，高选择性加氢生产目的产物。该方法的突出特点是成本低，选择性高，副产物少，催化剂中贵金属易回收。
【IPC分类】C07D307-89, B01J23-46
【公开号】CN104785250
【申请号】CN201510112796
【发明人】李文, 李明时, 石勇, 黄生建, 张伟, 陈炯明, 董斌钢
【申请人】上虞盛晖化工股份有限公司
【公开日】2015年7月22日
【申请日】2015年3月13日