材料溶胀，产生裂痕或孔洞，暴露出更多层次， 使材料比表面积增大，从而增强材料的重金属吸附能力。本发明方法制备获得的虾壳材料 的电镜扫描图如图1所示。
[0027] 本发明的有益效果如下：
[0028] 1、本发明的材料来源于养殖虾、蟹壳，来源广泛、天然，制备工艺流程简单，原、辅 料成本低，加工过程污染少，具有绿色环保特点，所得吸附材料安全无毒，而且可以再生使 用，适合于工业化批量生产；
[0029] 2、本发明的吸附材料对重金属吸附容量较市售甲壳素、壳聚糖高，对水溶液、多种 水产动物蛋白水解液、植物提取液等中的重金属离子Cd 2+、Pb2+、Cu2+、Cr3+均有吸附作用，特 别是对镉离子吸附效果最为明显，具体可见实施例8~18 ;
[0030] 3、本发明的吸附材料可以采用混合搅拌吸附、过滤回收方式使用，也可通过填装 交换柱的方式使用，适合食品、饮料、水处理等行业生产的需求。
【附图说明】：
[0031] 图1是虾壳、脱无机盐虾壳、虾壳吸附材料内表面形貌扫描电镜图；其中，al):虾 壳的内表面形貌（500倍）；a2) 下壳的内表面形貌（2000倍）；bl):脱f丐奸壳的内表面形 貌（500倍）；b2):脱钙虾壳的内表面形貌（2000倍）；cl):虾壳吸附材料的内表面形貌 (500倍）；c2):虾壳吸附材料的内表面形貌（2000倍）。
【具体实施方式】：
[0032] 以下实施例是对本发明的进一步说明，而不是对本发明的限制。
[0033] 实施例1 :吸附材料的制备
[0034] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0035] A、新鲜虾壳，先用去离子水浸泡0. 5小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡0. 5小 时、沥干，虾壳在55°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0036] B、将经步骤A处理的壳粉，按I : 10 (g/ml)的料液比加入0. lmol/L的盐酸溶液中 浸泡0. 5小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0037] C、向步骤C的脱无机盐壳粉按料液比1:10加入pH值为8. 0、Na离子浓度大于等 于0. 04mol/L的磷酸二氢钠-磷酸氢二钠缓冲液进行浸泡0. 5小时，然后离心，再用去离子 水冲洗至洗出液pH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0038] 对由实施例1获得的材料进行的氨基酸分析结果如表2所示，所得吸附材料蛋白 质含量为20~60%，其中含弱酸性支链的天冬氨酸和谷氨酸的含量最高。
[0039] 表2.磷酸盐缓冲液活化前后材料的氨基酸含量变化
[0040]
[0042] 实施例2 :吸附材料的制备
[0043] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0044] A、晒干蟹壳，先用去离子水浸泡2小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡2小时、沥 干，蟹壳在75 °C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0045] B、将经步骤A处理的壳粉，按I : 10 (g/ml)的料液比加入0. 5mol/L的盐酸溶液中 浸泡2小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0046] C、向步骤B的脱无机盐壳粉按料液比1:10加入pH值为8. 0、Na和K离子浓度之 和大于等于〇.〇4mol/L的磷酸二氢钾-氢氧化钠缓冲液进行浸泡，然后离心，再用去离子 水冲洗至洗出液pH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0047] 实施例3 :吸附材料的制备
[0048] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0049] A、晒干虾壳，先用去离子水浸泡1小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡1小时、沥 干，虾壳在60°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0050] B、将经步骤A处理的壳粉，按I :10(g/ml)的料液比加入0.0 lmol/L的盐酸溶液中 浸泡1小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0051] C、向步骤B的脱无机盐壳粉按料液比1:10加入pH值为7. 5、Na离子浓度大于等 于0. 04mol/L的磷酸氢二钠-柠檬酸缓冲液进行浸泡1小时，然后离心，再用去离子水冲洗 至洗出液PH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0052] 实施例4 :吸附材料的制备
[0053] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0054] A、新鲜蟹壳，先用去离子水浸泡0. 5小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡0. 5小 时、沥干，蟹壳在65°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0055] B、将经步骤A处理的壳粉，按I : 10 (g/ml)的料液比加入0. 5mol/L的盐酸溶液中 浸泡0. 5小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0056] C、向步骤B的脱无机盐壳粉加入pH值为7. 5、Na离子浓度大于等于0. 04mol/L的 硼砂-硼酸缓冲液进行浸泡〇. 5小时，然后离心，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡8,离心 去水即得可再生重金属吸附材料。
[0057] 实施例5 :吸附材料的制备
[0058] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0059] A、新鲜虾壳，先用去离子水浸泡0. 5小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡0. 5小 时、沥干，虾壳在70°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0060] B、将经步骤A处理的壳粉，按I : 10 (g/ml)的料液比加入I. 5mol/L的盐酸溶液中 浸泡0. 5小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0061] C、向步骤B的脱无机盐壳粉按料液比1:10加入pH值为9. 0、Na离子浓度大于等 于0. 04mol/L的硼砂-氢氧化钠缓冲液进行浸泡0. 5小时，然后离心，再用去离子水冲洗至 洗出液pH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0062] 实施例6 :吸附材料的制备
[0063] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0064] A、新鲜蟹壳，先用去离子水浸泡0. 5小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡0. 5小 时、沥干，蟹壳在75°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0065] B、将经步骤A处理的壳粉，按I :10(g/ml)的料液比加入0. 05mol/L的盐酸溶液中 浸泡0. 5小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0066] C、向步骤B的脱无机盐壳粉按料液比1:20加入pH值为8. 0、Na离子浓度大于等 于0. 04mol/L的柠檬酸-氢氧化钠缓冲液进行浸泡0. 5小时，然后离心，再用去离子水冲洗 至洗出液PH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0067] 实施例7 :吸附材料的制备
[0068] 通过以下步骤制备本发明的可再生重金属吸附材料：
[0069] A、新鲜虾壳，先用去离子水浸泡0. 5小时、冲洗、沥干，再用95%乙醇浸泡0. 5小 时、沥干，虾壳在55°C下烘干，并粉碎为20~80目壳粉；
[0070] B、将经步骤A处理的壳粉，按I :10 (g/ml)的料液比加入0. lmol/L的盐酸溶液中 浸泡0. 5小时、沥干，再用去离子水冲洗至洗出液pH彡6,然后沥干，离心去水得脱无机盐壳 粉；
[0071] C、向步骤B的脱无机盐壳粉按料液比1:30加入pH值为10、Na离子浓度大于等 于0. 04mol/L的NaCl-NaOH溶液进行浸泡0. 5小时，然后离心，再用去离子水冲洗至洗出液 pH彡8,离心去水即得可再生重金属吸附材料。
[0072] 以下是水解物、水提物中重金属镉的去除实施例：
[0073] 实施例8 :水中重金属脱除
[0074] 水溶液，pH值调节为7. 0, 30rpm搅拌状态下将实施例1制备的吸附材料按2g/L比 例加入，20°C下保温搅拌0. 5小时，过滤得脱重金属处理液，并回收吸附材料，检测处理前 后重金属浓度，计算得脱除率，结果见表3。
[0075] 表3.吸附材料对多种样品中重金属镉的脱除效果
[0076]
[0077] pH 为 7. 5 ±0. 5, 20-30 cC。
[0078] 实施例9 :水中重金属脱除
[0079] 将实施例1制备的吸附材料填装入长度直径比大于等于2 :1的直立式吸附柱，水 溶液按不高于〇. 5L/g的处理量，从吸附柱上端加入，以低于2BV/hr速度从吸附柱下端流 出，