的产物。
[0119] 2. ND=未检测
[0120] 3.当OPV实施例1的膜用来自H-灯泡的150mJ/cm2的剂量单独固化时，DPGDA和 DA的迀移量都小于1.0 ppb。
[0121] 4.对于被测试的单体的检测下限是1.0 ppb。
[0122] 表4表明，根据本发明，当含有在大于300nm的波长处具有吸收带的光引发剂的油 墨实施例1和油墨实施例2在从中压H灯泡UV灯发射的作用下固化时，它们递送具有高含 量的迀移物组分的膜。这表明该油墨膜是不良固化的。如果这些油墨用于食品包装，或其 他敏感的包装，那么可能的情况是，高含量的迀移物组分可以引起关于未固化（并且未结 合）的迀移物组分的污染的潜在问题。然而，当油墨在H灯下以150mJ/cm2的剂量固化，然 后将根据本发明制备的OPV施加到所述部分固化的油墨膜上，并且然后全部随后暴露于另 外150mJ/cm2的UV剂量下时，即使总的UV剂量是相同的，但是与油墨膜单独相比迀移物组 分的含量显著下降。迀移物组分的含量，并且特别是迀移物单体的含量是单体聚合程度的 指示。所以，在迀移物单体的含量低的情况下，如其中本发明的油墨用本发明的OPV套印的 情况，将表明已经实现高含量的单体转化。该发现证实了根据本发明的可UV固化OPV可以 使不良固化的油墨（由于氧抑制）在随后的固化步骤中变得更完全固化的假设，因为OPV 一定程度屏蔽了氧抑制的问题，特别在油墨膜的最顶层中。这具有显著优点，特别是对可UV 固化的喷墨流体，由于它们的低粘度，它们特别容易氧抑制。
[0123] 此外，通过在油墨上施加0PV，并且将组合的油墨-OPV层经受UV照射，示出可以实 现来自固化的膜的小于IOppb的迀移物。这些低含量允许用于食品包装的印刷。
[0124] 油墨实施例3 ：
[0125] 表5-油墨实施例3组合物 CN 105163869 A 说明书 13/16 页
[0127] 油墨实施例3示出，当用根据本发明的OPV套印并经受进一步固化时，在可UV固 化的（着色的）喷墨流体中的光引发剂的浓度可以被降低到甚至更低的浓度，并且仍递送 低含量的迀移物组分。
[0128] OPV 实施例 2 ：
[0129] 除了聚合的二苯甲酮组分、Omnipol 682用Omnipol BP (也是IGM树脂）替换之 外，OPV实施例2与OPV实施例1在各方面都是相同的。所得OPV的粘度在50°C下测量是 10. 5mPa. S0
[0130] 当油墨实施例3在来自中压（Η灯）UV光源发射下固化时，需要lOOmJ/cm2的UV剂 量以实现令人满意的贯穿固化。然而，甚至在油墨经受大于lOOOmJ/cm2的UV剂量之后，墨 的表面仍接触发粘，并且因此不完全固化。该结果表明在可UV固化的油墨，尤其是喷墨油 墨的表面固化上的氧抑制问题。
[0131] 如先前所述，油墨实施例3在来自H灯和LED光源发射下（分别）固化。该油墨 用多种UV剂量固化，并且确定迀移物组分的含量。然后用OPV实施例2套印油墨实施例3 的经固化的膜，并且随后在来自H灯的发射下经受UV固化。油墨和OPV都暴露的固化剂量 和来自经固化的膜的迀移物组分一起在表6中给出。
[0132] 表6 :来自油墨实施例3和OPV实施例2的固化的膜组合物的迀移物
[0133] CN 105163869 A 说明书 14/16 页
[0134] 在表6中的结果清楚地表明，油墨实施例3的非常不良的固化导致来自经固化的 膜的非常高含量的迀移物。然而，当OPV实施例2施加在该油墨的"钉住"层上并且随后固 化时，在迀移物组分的含量上存在非常急剧的减少，在大多数情况实现小于lOppb，在该含 量下，油墨-OPV组合可以适于食品包装印刷。这些结果表明经由油墨的LED(UV)钉住，然 后使用由中压汞灯（H灯）发射的光，进行根据本发明的OPV的标准UV固化的组合，实现印 刷物品（其适于食品包装）的流线过程。
[0135] 油墨实施例4 ：
[0136] 按照上述步骤，采用表7中所载明的组成制备油墨实施例4。
[0137] 表7*_油墨实施例4的组合物
CN 105163869 A 说明书 15/16 页
[0139] *青绿色分散体I =含有25. 0% (w/w)的颜料蓝15 :4,剩余物包括分散剂（Efka 7476)、稳定剂和NPG(PO)DA的分散体。
[0140] 比较OPV实施例1
[0141] 制备水基0PV，以表明在第二UV固化阶段期间，主要保护下面的部分固化的油墨 免受大气的氧。该OPV通过将40. 0%的去离子水与5. 0%的乙醇和50. 0%的PEU3500-- 来自Necarbo的聚氨酯分散体--共混制备。
[0142] 将油墨实施例4施加到PET膜，并且在H灯的作用下固化。在第一固化步骤中使 用lOOmJ/cm2的初始剂量，然后在第二UV固化步骤中使用150mJ/cm2的剂量。在第一实验 中，该油墨不施加任何OPV固化。在第二实验中，油墨实施例4在lOOmJ/cm2下固化，然后是 150mJ/cm2,并且然后，施加比较OPV实施例1的12μπι层，并且蒸发干燥。在第三实验中， 油墨实施例4在lOOmJ/cm2下固化，施加比较OPV实施例1 (12 μ m)，并且蒸发干燥，然后组 合的油墨-OPV层在150mJ/cm2固化。以与先前描述相同的方式来确定来自这些印刷品的 迀移物组分。
[0143] 表8提供了这些实验的迀移物结果。
[0144] 表8 :油墨实施例4和比较OPV实施例1的固化的膜组合的迀移物
[0145] CN 105163869 A 说明书 16/16 页
[0146] 表8示出水基0PV，比较OPV实施例1施加在油墨上，在250mJ/cm2总量下固化时， 在迀移物单体的含量上不存在显著的降低。实际上，水基OPV表面上增加了从油墨到LDPE 膜的迀移物含量。然而，当水基OPV施加在部分固化的油墨上，蒸发干燥，并且油墨-OPV层 经受第二UV固化过程时，观察到在迀移物组分的量上，尤其是迀移物单体大大降低。该发 现支持了 OPV保护下面的可UV固化的油墨免受大气的氧，以便第二固化过程可以实现油墨 的更完全固化的概念。
[0147] 本文引用的所有参考其全部内容通过引用的方式为了所有目的并入本文。
[0148] 虽然本发明参考其【具体实施方式】描述，但是本领域的技术人员应当理解，在不脱 离本发明的精神和范围的前提下，可以做出多种改变，并且可以代替等同物。此外，可以做 出许多修改以使具体的情况、材料、物质组合物、工艺、工艺步骤或步骤适应本发明的目的、 精神和范围。所有的此类修改旨在本发明的范围内。
【主权项】
1. 一种印刷方法，其包括： (a) 在基底上施加可UV固化的油墨； (b) 施加UV以部分固化步骤（a)的所述可UV固化的油墨； (c) 在所述部分固化的可UV固化的油墨上施加罩印清漆（OPV);以及 (d) 施加UV以固化所述油墨， 其中，所述油墨包括一种或多种光引发剂，并且在所述油墨中光引发剂的量小于所述 油墨的总重量的6重量％。2. 根据权利要求1所述的方法，其中所述OPV是可UV固化的，包括一种或多种光引发 剂。3. 根据权利要求1所述的方法，其中所述油墨是着色的喷墨流体。4. 根据权利要求1所述的方法，其中油墨光引发剂的量小于所述油墨的总重量的5重 量％。5. 根据权利要求1所述的方法，其中油墨光引发剂的量小于所述油墨的总重量的4重 量％。6. 根据权利要求1所述的方法，其中油墨光引发剂的量小于所述油墨的总重量的3重 量％。7. 根据权利要求1至5所述的方法，其中所述油墨在50°C具有小于15. OmPa. s的粘度。8. 根据权利要求1所述的方法，其中在所述油墨中的光引发剂选自：噻吨酮、氧化膦、 a-氨基酮、4, 4'-双（烷基氨基）二苯甲酮、4_(烷基氨基）二苯甲酮、蒽醌类和它们的共 混物。9. 根据权利要求1所述的方法，其中所述OPV可以通过选自喷墨、柔性版印刷、凹版印 刷、胶版印刷和辊涂的印刷方法施加。10. 根据权利要求2所述的方法，其中所述OPV包括选自二苯甲酮、羟基-酮、苄基二甲 基缩酮、乙醛酸苯酯、安息香、安息香醚、二烷氧基乙酰苯基酮类和它们的共混物的一种或 多种光引发剂。11. 根据权利要求2所述的方法，其中在所述OPV中大于50重量％的光引发剂具有 300nm以下的主要吸收带。12. 根据权利要求2所述的方法，其中在所述油墨中大于50重量％的光引发剂具有大 于300nm的主要吸收带。13. 根据权利要求1所述的方法，其中当施加在所述油墨上时，所述OPV在波长大于 340nm处具有小于I. 0的UV吸光率。14. 根据权利要求1所述的方法，其中当施加在所述油墨上时，所述OPV在波长大于 3〇〇nm处具有小于L 3的UV吸光率。15. 根据权利要求1所述的方法，其中所述UV在步骤（b)中以小于300mJ/cm 2的剂量 施加。16. 根据权利要求1所述的方法，其中所述UV在步骤（d)中以小于400mJ/cm 2的剂量 施加。17. -种通过权利要求1所述的方法生产的印刷基底。18. 根据权利要求17所述的印刷基底，其适于在药物、食品包装或个人护理应用中使 用。19. 一种制品，其用第一油墨层和在所述第一油墨层上的第二OPV层涂布或印刷，所述 油墨包括一种或多种光引发剂，并且在所述油墨中光引发剂的量小于所述油墨的总重量的 6重量％。20. 根据权利要求19所述的制品，其中所述油墨是着色的喷墨流体。21. 根据权利要求19所述的制品，其中油墨光引发剂的量小于所述油墨的总重量的4 重量％。22. 根据权利要求19所述的制品，其中所述OPV包括一种或多种光引发剂。
【专利摘要】本发明公开了用于制备印刷物品的方法，该方法包括首先施加含有光引发剂的可UV固化的油墨，然后是罩印清漆，并且然后UV固化，诸如引发剂的量小于油墨的总重量的6重量％。本发明涉及通过首先施加可UV固化的油墨，然后是罩印清漆(OPV)并且固化的印刷方法。
【IPC分类】B05D3/06
【公开号】CN105163869
【申请号】CN201480019218
【发明人】德雷克·伊尔斯利, 奈杰尔·安托尼·凯杰
【申请人】太阳化学公司
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2014年3月19日
【公告号】WO2014165323A1