MF洗涂后，放入干燥箱中恒溫80°C干燥2地，得到化(5-cbIm) (2-nIm)。
[0036] 实施例5:
[0037] [按照摩尔比(：0(肋3)2:5-扎1111:2-111111:01。= 0.3:1:1:200合成(：0(5-扎1111)(2-nlm)]：
[003引反应瓶中加入Co(N03)2? 6出0(0.0873邑，0.311111101)、5-氣苯并咪挫（0.136邑， 111111101)、2-硝基咪挫(0.113旨，111111101)和01。15111^揽拌1211，直至固体全部溶解形成均相溶 液。将合成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l00°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋 底的黄色粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫80°C干燥2地，得到Co巧-扎Im) (2-nIm)。
[0039] 实施例6:
[0040] [按照摩尔比(：0(肋3)2:5-扎1111:2-111111:01。=1.1:1:1:400合成(：0(5-扎1111)(2-nlm)]：
[0041 ]反应瓶中加入Co(N〇3)2? 6此0(0.320g，1.Immol)、5-氣苯并咪挫(0.136g，Immol)、 2-硝基咪挫（0.113g，Immol)和DMFSOmL，揽拌12h，直至固体全部溶解形成均相溶液。将合 成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l〇〇°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋底的黄色 粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫80°C干燥2地，得到Co(5-fbIm) (2-nIm)。
[0042] 实施例7:
[0043] [按照摩尔比Co(N03)2:5-cbIm:2-nIm:DMF= 0.3:1:1:200 合成Co(5-cbIm)(2-nlm)]：
[0044] 反应瓶中加入Co(N〇3)2? 6出0(0.0873邑，0.3111111〇1)、5-氯苯并咪挫（0.152邑， 1111111〇1)、2-硝基咪挫(0.113旨，1111111〇1)和01。15111^揽拌1211，直至固体全部溶解形成均相溶 液。将合成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l〇〇°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋 底的黄色粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫80°C干燥2地，得到Co巧-CbIm) (2-nIm)。
[0045] 实施例8:
[0046][按照摩尔比Co(N03)2:5-cbIm:2-nIm:DMF=1.1:1:1:400合成Co(5-cbIm) (2-nlm)]
[0047] 反应瓶中加入Co(N〇3)2? 6此0(0.320g，1.lmmol)、5-氯苯并咪挫(0.152g，lmmol)、 2-硝基咪挫（0.113g，Immol)和DMFSOmL，揽拌12h，直至固体全部溶解形成均相溶液。将合 成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l〇〇°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋底的黄色 粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫80°C干燥24h，得到Co(5-cbIm) (2-nIm)。 [004引实施例9:
[0049][按照摩尔比211(肋3)2:5-加1111:2-111111:01。=1.1:1:1:300合成211(5-加1111)(2-nlm)]：
[0化0]反应瓶中加入ai(N〇3)2?6此0(0.327g，1.Immol)、5-氯苯并咪挫（0.152g，lmmol)、2-硝基咪挫（0.113g，lmmol)和DMF 22.5mL，揽拌12h，直至固体全部溶解形成均相溶液。将 合成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l〇〇°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋底的黄 色粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫100°C干燥2地，得到Zn(S-CbIm) (2-nlm) O
[005。 实施例10:
[0化2][按照摩尔比(：0(肋3)2:5-加1111:2-111111:01。=1.1:1:1:300合成(：0(5-加1111)(2-nlm)]
[0化3]反应瓶中加入Co(N〇3)2?6此0(0.320g，1.lmmol)、5-氯苯并咪挫（0.152g，lmmol)、2-硝基咪挫（0.113g，lmmol)和DMF 22.5mL，揽拌12h，直至固体全部溶解形成均相溶液。将 合成液倒入聚四氣乙締内衬的不诱钢反应蓋中，l〇〇°C条件下晶化72h，冷却后，将蓋底的黄 色粉末进行抽滤，并用DMF洗涂后，放入干燥箱中恒溫100°C干燥2地，得到Co(5-cbIm) (2-nlm) O
[0054] 2、对上述实施例得到的ZIFs固体进行吸附性能评价
[0055] 将上述实施例得到的吸附石脑油中正构烧控的ZIFs固体材料进行吸附性能评价， 方法如下：
[0化6] 将IgZIFs固体材料在200°C下活化后，置于IOOmL圆底烧瓶中，加入含10% (wt%) 正构烧控的异辛烧溶液25mL，密封，在30°C下磁力揽拌比至吸附平衡，通过气相色谱仪分析 吸附后平衡溶液浓度，计算每克吸附剂对正构烧控11-〔6，11-〔7，11-〔8，11-(：10的静态饱和吸附 量，结果如表1所示：
[0057]表1含面代官能团的沸石咪挫醋骨架材料ZIFs的吸附性能评价 [0化引
[0059] 从表I可W看出，本发明所述的含面代官能团的ZIFs材料对石脑油中正构烧控具 有较高的静态吸附性能，静态饱和吸附量在0.220~0.388g/g，明显高于商业化正构烧控吸 附专用的5A分子筛对正构烧控的静态饱和吸附量0.10~0.15g/g。
[0060] W上述依据本发明的理想实施例为启示，通过上述的说明内容，相关工作人员完 全可W在不偏离本项发明技术思想的范围内，进行多样的变更W及修改。本项发明的技术 性范围并不局限于说明书上的内容，必须要根据权利要求范围来确定其技术性范围。
【主权项】
1. 一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，其特征在于 该方法是按照下述步骤进行的： (1) 以卤代苯并咪唑和2-硝基咪唑为混合配体，与金属盐按一定比例混合，然后加入N， N-二甲基甲酰胺搅拌一定时间形成均相混合液； (2) 将步骤(1)得到均相混合液在水热环境中晶化一段时间后对晶体进行抽滤，并用母 液洗涤后恒温干燥，即得到所述的类沸石咪唑酯骨架材料:卤代ZIFs固体。2. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的卤代苯并咪唑为5-氟苯并咪唑或5-氯苯并咪唑。3. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤(1)中所述的金属盐为Zn(N03)2、ZnCl2或Co(N03)2。4. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤（1)中所述各原料的摩尔配比为金属盐：卤代苯并咪唑：2-硝基 咪唑:N，N-二甲基甲酰胺= (0.3~1.1) :1:1:(200~400)。5. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤(1)中混合液的搅拌时间为12h。6. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤(2)中所述晶化温度为100°C，时间为72h。7. 根据权利要求1所述的一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的 制备方法，其特征在于步骤(2)中晶体恒温干燥条件为恒温80~100°C，干燥24h。
【专利摘要】本发明涉及一种用于吸附石脑油中正构烷烃的类沸石咪唑酯骨架材料的制备方法，该方法是将卤代苯并咪唑和2-硝基咪唑混合配体与金属锌盐或钴盐混合，加入N,N-二甲基甲酰胺搅拌形成均相混合液，将上述得到的均相溶液在100℃水热环境中晶化72h，然后对晶体进行抽滤，用母液洗涤后恒温80℃干燥24h，得到所述的类沸石咪唑酯骨架材料ZIFs固体，本发明所合成的含卤代官能团的ZIFs材料对石脑油中正构烷烃的静态饱和吸附量最高可达0.388g/g，明显高于传统5A分子筛对正构烷烃的最大饱和吸附量0.10～0.15g/g，是替代商用5A吸附剂的优良材料。
【IPC分类】C10G25/00, B01J20/22, B01J20/30
【公开号】CN105435744
【申请号】CN201510884519
【发明人】陈乐 , 张致慧, 陈群, 何明阳
【申请人】常州大学
【公开日】2016年3月30日
【申请日】2015年12月3日