用于轻石脑油芳构化的催化剂的制作方法【专利摘要】公开了用于制备与铯离子交换并且浸渍有铂的结合的非酸性锗沸石催化剂的方法。所述催化剂可以在用于使石脑油芳构化的方法中使用。【专利说明】用于轻石脑油芳构化的催化剂【
技术领域：
】[0001]本发明的实施方式涉及用于生产铯（Cs)交换的、贵金属浸渍的锗沸石催化剂(germaniumzeolitecatalyst)的方法，使用所述催化剂的方法和通过所述方法制备的催化剂，其中所述催化剂用于使轻石脑油经（lightnaphthahydrocarbon)芳构化（芳香化，aromatize)。所述方法还使得能够易于放大具有需要催化性能的Cs交换的、贵金属浸渍的锗沸石催化剂，所述催化性能包括催化活性、催化选择性、稳定性和压碎强度（crushstrength)〇[0002]更具体地，本发明的实施方式涉及用于生产Cs交换的、贵金属浸渍的锗沸石催化剂的方法，使用所述催化剂的方法和通过所述方法制备的催化剂，其中所述催化剂用于使轻石脑油烃芳构化，其中制备所述催化剂的步骤是在所述方法的每个步骤下在控制温度条件下进行的以确保所述催化剂具有所需性能，包括催化活性、催化选择性、稳定性和压碎强度。【
背景技术：
】[0003]石脑油主要为直链、支链和环状脂肪族烃的混合物。通常，将石脑油分成每分子具有5至9个碳原子的轻石脑油和每分子具有7至12个碳的重石脑油。通常，轻石脑油含有环烷烃，如环己烷和甲基环戊烷，和直链和支链烃，如己烷和戊烷。轻石脑油通常含有按重量计60%至99%的链烷烃和环烷烃。轻石脑油的特征可以在于具有约70克/摩尔（g/mol)至约150g/mol之间的分子量范围，约0.6克/立方厘米（g/cm3)至约0.9g/cm3之间的比重范围，约50°F至约320°F之间的沸点范围和在室温下在约5毫米汞（mmHg)(托）至约500mmHg(托）之间的蒸气压的石油馏分。轻石脑油可以通过多种方法，例如蒸馏由原油、天然气凝析油（naturalgascondensate)或者其它经流获得。[0004]沸石是结晶水合的铝硅酸盐，其还可以在结晶骨架中含有和/或在其表面上沉积其它元素。术语"沸石"不仅包括铝硅酸盐，而且还包括其中铝被其它三价元素取代的物质，以及其中硅被其它四价元素取代的物质。通常，沸石是TO4四面体结构，其通过共享氧原子形成三维网络，其中T代表四价元素，如硅，和三价元素，如铝。[0005]可以通过（a)制备氧化硅、氧化铝和可选地其它三价或四价元素的氧化物的水性混合物；和（b)在结晶条件下维持所述水性混合物直至所述沸石晶体形成来制备沸石。加热反应混合物凝胶并搅拌以形成沸石晶体，然后冷却。将沸石晶体从凝胶中分离，并清洗、干燥和煅烧。可以通过本领域中已知的任何方式将元素沉积在沸石上，例如，通过浸渍或离子交换沉积的金属。[0006]烷烃的芳构化是烷烃脱氢、脱氢烷烃环化和环化烷烃芳构化的多步过程。用于该过程的催化剂必须是多官能的，从而对所需产物具有可接受的转化和选择性。已知沸石是用于异构化、甲苯岐化、烷基转移、氢化以及烷烃寡聚化和芳构化的催化剂。一些沸石催化齐IJ，特别是含有VIII族沉积金属的那些催化剂对硫中毒敏感。[0007]美国专利号5,358,631公开了使用在具有高二氧化硅比氧化铝比率（大于200)和相对低碱含量（小于6,OOO百万分之一（ppm))的中间孔隙大小结晶硅酸盐上的贵金属催化剂的烃催化重整或脱氢环化的方法。该专利保护的催化剂具有高达2ppm的硫耐受性。该催化剂的低酸性不是通过使用大量碱而是通过催化剂中的低铝含量具有少量碱和/或使用碱土金属如镁实现的。在常规重整催化剂中作为促进剂金属公开了锗，并在沸石合成后将其加入到催化剂中，并且锗不成为沸石骨架的一部分。[0008]美国专利号4,652,360公开了沸石催化剂，优选ZSM-5或ZSM-22,其上沉积了VIII族金属如钼并且已与IA族金属阳离子如氢氧化钠、氯化钾或者氢氧化铯进行了碱交换以降低或基本上消除催化剂组合物的碱可交换的酸含量。一个实例说明了使用Cs碱交换处理和未处理的Pt/ZSM-5催化剂的正己烷脱氢环化。在该催化剂中未公开锗。[0009]美国专利号7,153,801公开了制备用钼和式N(R)4X表示的至少一种有机卤化铵浸渍的大孔沸石催化剂的方法，其中X是卤化物，R是具有1-20个碳原子的取代的或未取代的碳链分子。卤化铵可以是酸性卤化物和式N(R'）40H所表示的氢化铵，其中R'是氢或者具有12-20个碳原子的取代的或未取代的碳链分子。所述催化剂是用于将脂肪族烃（C6-C8石脑油）脱氢环化以产生芳香族烃（苯、甲苯和二甲苯）的结合的钾L型沸石（KL沸石）。[0010]美国专利号4,867,864公开了使用沸石β和脱氢/加氢金属如钼的非酸性催化剂的脱氢/脱氢环化方法。C2-C5链烷烃脱氢，而C6-C12链烷烃脱氢环化。通过用IA和/或IIA族阳离子，优选地铯对酸性位点离子交换降低了酸含量。在脱氢环化期间，必须添加氢。[0011]在AromatizationofHydrocarbonsoverPlatinumAlkalineEarthZeolites,T.R.Hughes,ff.C.Buss,P.ff.TammandR.L.Jacobson,Proceedingsof7.sup.thInternationalZeoliteConference,东京，第725-732页（1986)中公开了用于链烧煙，特别是己烷和庚烷的芳构化的沉积在已碱土交换（镁、钙、锶和钡）的钾L-沸石上的钼催化齐U。该催化剂对硫中毒极其敏感。[0012]Aromaf法利用低酸性的钼负载的L型沸石催化剂选择性地将C6-C7链烷烃转化为高辛烷芳族烃。需要相对大量的氢共进料。Pt/KL沸石催化剂是硫敏感的。必须将进料中硫的水平控制在低水平从而使催化剂不失活。OctaneEnhancementbySelectiveReformingofLightParaffins，P.W.Tamm,D.H.Mohr,andC.R.Wilson,Catalysis1987,J.W.Ward(主编），第335-353页（1988)。SelectiveCatalyticProcessforConversionofLightNaphthatoAromatics,D.V.Law,P.ff.TammandC.M.Detz,EnergyProgress,vol.7,no.4,第215-222页（1987年12月）。[0013]美国专利号4,517,306公开了用于将含有至少6个碳原子的链烷烃重整为相应芳族烃的催化剂。该催化剂为L型沸石，碱土金属和已用氢还原的VIII族金属。该催化剂的一个必需要素是碱土金属的存在，所述碱土金属必须是钡、锶或钙，优选钡，这是因为它降低了催化剂的酸性。[0014]美国专利号4,104,320公开了在存在氢的情况下使用具有至少90%碱金属（钠、锂、钾、铷和铯）可交换阳离子并含有VIII族脱氢金属和可选的锡和/或锗的L型沸石催化剂将脂肪族烃脱氢环化以形成相应芳族烃的方法。此外，在沸石合成后将这些金属加入催化剂并且这些金属不构成沸石骨架的一部分。未制备含有锗的实例。[0015]美国专利号4,417,083公开了在存在氢和沉积在孔径大于6.5埃（A)并且被超过90%的碱金属阳离子如钾取代的结晶沸石铝硅酸盐如沸石L上的贵金属和可选的硫的催化剂的情况下从含有链烷烃的石油馏分生产芳族烃的方法。公开了该催化剂可以含有0-1.5%范围内的铼、铱、锡或锗，但是未公开含锗催化剂的实例。此外，在沸石合成后将这些金属加入催化剂中并且这些金属不构成沸石骨架的一部分。[0016]美国专利号4,435,283公开了用大孔沸石如L型沸石、VIII族金属如钼和碱土金属（钡、锶或钙）的催化剂将烷烃如正己烷脱氢环化的方法。对正己烷脱氢环化的选择性大于60%。该原料基本上不含硫和对于重整催化剂来说的其它已知有害物。[0017]美国专利号6,063,724公开了硫耐受性Pt/KL-沸石芳构化催化剂。该催化剂具有与L-沸石合并的稀土离子，如镧、铈、镨、钕、钐、铕、钆、铽、镝、钦、铒、铥、镱或镥。稀土离子的掺入是通过离子交换、初湿浸渍（incipientwetnessimpregnation)、化学气相沉积或用于离子分散的其它方法进行的并且是在L-沸石的煅烧之后进行的。[0018]Pt/KL-沸石催化剂在己烷芳构化中的失活似乎是通过钼的聚集和沸石通道的阻塞发生的。硫加速了钼聚集并减少了可接近的催化位点数，但是似乎不会改变催化位点的活性和选择性°EffectofSulfuronthePerformanceandontheParticleSizeandLocationofPlatinuminPt/KHexaneAromatizationCatalysts,G.B.McVicker,J.LKao,J.Ziemiak,ff.E.Gates,J.L.Robbins,M.M.J.Treacy,S.N.Rice,T.H.Vanderspurt,V.R.CrossandA.K.Ghosh,JournalofCatalysis,vol.139,p.46-61(1993)〇[0019]这些沸石芳构化催化剂尽管是有活性的，但是制备催化剂和按比例扩大制备中遭受问题。因此，在本领域中仍明确并且确实需要制备沸石芳构化催化剂的新方法，其能够易于按比例扩大并且产生具有所需催化剂性能包括稳定性、活性、选择性和压碎强度的催化齐IJ，以及通过这些新方法制备的催化剂。【
发明内容】[0020]制各和#用锗类ZSM-5催化剂的方法[0021]本发明的实施方式提供了制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括在足以除去锗ZSM-5材料中全部或基本上全部模板剂（templatingagent)的时间/温度规程（protocol)下对含有模板剂的锗ZSM-5材料脱模板（detemplating)，其中所述时间/温度规程包括在400°C至600°C之间的脱模板温度下，1小时至12小时之间的脱模板时间段。所述方法还包括任何顺序的步骤（i)和（ii)，其中步骤（i)包括将脱模板的锗ZSM-5材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的铯交换的锗ZSM-5材料，其中所述离子交换步骤是在室温至l〇〇°C之间的温度下进行的；和步骤（ii)包括使脱模板的锗ZSM-5材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗ZSM-5材料。所述方法还包括根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至300°C的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下，1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括步骤（1)，在步骤（i)至（ii)之后加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的脱模板的锗ZSM-5材料；和将结合的材料形成为成形体，和（2)根据煅烧时间/温度规程，煅烧来自步骤（1)的所述结合的脱模板的锗ZSM-5材料，所述煅烧时间/温度规程包括在小于或等于500°C的煅烧温度下，1小时至12小时之间的煅烧时间段。如该术语在整个说明书中所使用的，成形体的实例包括，但不限于，球形、圆筒形、颗粒、片（平板，tablet)及其它形状，并且可以形成或挤出或非挤出任何这些形状。一个具体实例为1/8英寸的圆筒形挤出物。[0022]本发明的实施方式提供了用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括将20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物加入至含有模板剂的锗ZSM-5材料中以形成结合的锗ZSM-5材料并将结合的锗ZSM-5材料形成为成形体，并且在400°C至600°C之间的煅烧温度下将挤出的锗ZSM-5煅烧1小时至12小时之间的时间段（以除去模板）。所述方法还包括任何顺序的步骤（i)和（ii)，其中步骤（i)包括将脱模板的锗ZSM-5材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交换的锗ZSM-5材料，其中所述离子交换步骤是在室温至l〇〇°C之间的温度下进行的；和步骤（ii)包括使脱模板的锗ZSM-5材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗ZSM-5材料。所述方法还包括根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至300°C之间的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗ZSM-5材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下，1小时至12小时之间的加热时间。[0023]本发明的实施方式还广泛地涉及用于将轻石脑油烃进料芳构化的方法，其包括将包含C6-C12烷烃的轻石脑油进料与通过上述方法制备的催化剂接触；和其后，回收包含芳族烃的烃产物。[0024]用于制各和#用锗类沸石催化剂的方法[0025]本发明的实施方式提供了用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括在足以除去锗沸石材料中全部或基本上全部模板剂的时间/温度规程下对含有模板剂的锗沸石材料脱模板，其中所述时间/温度规程包括在400°C至600°C之间的脱模板温度下，1小时至12小时之间的脱模板时间段。所述方法还包括任何顺序的步骤（i)和（ii)，其中步骤（i)包括将脱模板的锗沸石材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的铯交换的锗沸石材料，其中所述离子交换步骤是在室温至KKTC之间的温度下进行的；和步骤（ii)包括使脱模板的锗沸石材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗沸石材料。所述方法还包括根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至300°C的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下，1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括步骤（1)，在步骤（i)至（ii)之后加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的脱模板的锗沸石材料；和将结合的锗沸石材料形成为成形体，和（2)根据煅烧时间/温度规程，煅烧来自步骤（1)的所述结合的脱模板的锗沸石材料，所述煅烧时间/温度规程包括在小于或等于500°C的煅烧温度下，1小时至12小时之间的煅烧时间段。[0026]本发明的实施方式提供了用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括将20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物加入至含有模板剂的锗沸石材料中以形成结合的锗沸石材料并将结合的模板化的锗沸石材料形成为成形体，并且在400°C至600°C之间的煅烧温度下将挤出的锗沸石煅烧1小时至12小时之间的时间段（以除去模板）。所述方法还包括任何顺序的步骤（i)和（ii)，其中步骤（i)包括将脱模板的锗沸石材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交换的锗沸石材料，其中所述离子交换步骤是在室温至l〇〇°C之间的温度下进行的；和步骤（ii)包括使脱模板的锗沸石材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗沸石材料。所述方法还包括根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至300°C的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下1小时至12小时之间的加热时间。所述方法还包括在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗沸石材料的步骤，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C范围的温度下，1小时至12小时之间的加热时间。交换金属是选自由Na、K、Rb、Cs组成的组中的碱金属；选自由Mg、Ca、Sr、Ba以及它们的任意组合组成的组中的碱土金属，和选自由Pt、Pd、Ir、Rh、Ru以及它们的任意组合组成的组中的贵金属。[0027]本发明的实施方式还广泛地涉及用于将轻石脑油烃进料芳构化的方法，其包括将包含C6-C12烷烃的轻石脑油进料与通过上述方法制备的催化剂接触；和其后，回收包含芳香族烃的烃产物。[0028]俥用粘结剂的实施方式[0029]在使用包含至少一种固体粘结剂和至少一种单一胶态粘结剂的粘结剂混合物的本发明的催化剂的实施方式中，所述粘结剂具有10纳米（nm)至30nm之间的粒径。在其它实施方式中，所述粘结剂混合物具有IOnm至25nm之间的粒径。在使用包含至少一种固体粘结剂和胶态粘结剂（胶体粘合剂，colloidalbinders)混合物的粘结剂的混合物的实施方式中，所述胶态粘结剂的混合物包含至少IOwt.%的粒径在IOnm至30nm之间的胶态粘结齐[J，而剩余的胶态粘结剂可以具有Inm至30nm之间的粒径。在其它实施方式中，所述混合物包含至少20wt.%的粒径在IOnm至30nm之间的胶态粘结剂，而剩余的粘结剂可以具有5nm至IOnm之间的粒径。在其它实施方式中，所述粘结剂具有小于或等于250m2/g的表面积。在其它实施方式中，所述粘结剂具有250m2/g和IOOmVg之间的表面积。[0030]俥用本发明所沭催化剂的方法[0031]本发明的实施方式提供了用于使石脑油烃进料芳构化的方法，其包括将石脑油烃进料与本发明的催化剂接触，和回收包含芳构化石脑油衍生的烃的产物。[0032]本发明的实施方式提供了用于提高烃进料的辛烷值的方法，其包括：a)将包含具有C6-C8烷烃的石脑油的烃进料与本发明的催化剂组合物在用于同时将正链烷烃异构化至异链烷烃，将异链烷烃异构化至更高支化的异链烷烃，将正链烷烃断裂为更小的正异链烷烃（n-isoparaffin)，将正链烷烃和异链烷烃两者脱氢以及将正链烷烃脱氢环化至芳族烃的条件下接触；和b)回收烃产物。石脑油进料可以具有至少30%的C6-C8含量。在一些实施方式中，石脑油进料为至少40%。在其它实施方式中，石脑油进料为至少50%。[0033]本发明的实施方式提供了使用本发明所述的催化剂的烷烃芳构化以产生芳族烃，其中所述烷烃每个分子具有6至12个之间的碳原子，所述芳族烃如苯、乙苯、甲苯和二甲苯。烷烃和所述催化剂之间的接触是以在〇.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速（liquidhourlyspacevelocity),在大于或等于450°C的温度下和在5镑/平方英寸绝对压力(psia)至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以在〇.Ih4至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至650°C之间的范围内的温度下和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以0.ItT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至625°C之间的范围内的温度下和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以〇.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至600°C之间的范围内的温度下和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以〇.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至575°C之间的范围内的温度下和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以〇.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至550°C之间的范围内的温度下和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的。在其它实施方式中，烷烃和所述催化剂之间的接触是以0.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在475°C至550°C之间的范围内的温度下和在5镑/平方英寸绝对压力至315镑/平方英寸绝对压力（poundspersquareinchabsolute,psia)之间的范围内的压力下进行的。【专利附图】【附图说明】[0034]参考下列详细说明以及所附说明性附图可以更好地理解本发明，其中相似的要素编号相同：[0035]图1显示了催化剂A和B的催化剂性能的图。[0036]图2显示了催化剂D和E的催化剂性能的图。[0037]图3显示了催化剂I、M和0的催化剂性能的图。[0038]图4显示了催化剂K和R的催化剂性能的图。[0039]图5显示了催化剂V和W的催化剂性能的图。【具体实施方式】[0040]本发明人已经发现可以在脱模板、离子交换、干燥、加热和煅烧步骤中通过小心控制时间/温度规程来通过可放大并且产生具有所期望催化性能，包含活性、选择性、压碎强度和稳定性的催化剂的方法来制备用于烃进料芳构化的贵金属浸渍的、铯交换的锗沸石催化剂。本发明人已经发现本发明所述的贵金属浸渍的、铯交换的锗沸石催化剂具有与标准石脑油芳构化催化剂基本上相同或者相同的催化剂活性和选择性。本发明人已经具体地发现可以通过在脱模板、离子交换、干燥、加热和煅烧步骤中通过小心控制时间/温度规程来制备具有所期望催化性能的挤出的石脑油芳构化CsPt/GeZSM-5催化剂。所得方法具有方便的可放大性（可缩放性，scalability)。除非明确表示其他方式或者如果根据上下文其他方式是显而易见的，否则如本文所使用的，术语"一个"和"一种"表示一个或多个，并且单数涵盖复数，反之亦然。例如，对将催化剂材料形成为成形体的提及包括将催化剂材料形成为多于一个的成形体。[0041]本发明的实施方式广泛地涉及用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括：[0042]a)在足以除去锗ZSM-5材料中全部或基本上全部模板剂的时间/温度规程下对含有模板剂的锗ZSM-5材料脱模板，其中所述时间/温度规程包括在400°C至600°C之间的脱模板温度下，1小时至12小时之间的脱模板时间段；[0043]或者[0044]b)向含有模板剂的锗ZSM-5材料中加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的锗ZSM-5材料，并将结合的模板化锗ZSM-5材料挤出以形成挤出的锗ZSM-5材料，并将挤出的锗ZSM-5在400°C至600°C之间的煅烧温度下煅烧1小时至12小时之间的时间段（以除去模板）；[0045]并且其后，以任何顺序进行步骤⑴和（ii):[0046](i)将脱模板的锗ZSM-5材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交换的锗ZSM-5材料，其中所述离子交换步骤是在室温至KKTC之间的温度下进行的；[0047](ii)使脱模板的锗ZSM-5材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗ZSM-5材料；和[0048]根据加热时间/温度规程，在步骤⑴之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至300°C的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗ZSM-5材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C温度的范围下1小时至12小时之间的加热时间；[0049]或者[0050]在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗ZSM-5材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C温度的范围下，1小时至12小时之间的加热时间；[0051]条件是如果使用步骤（a)进行所述方法，则必须进行以下另外的步骤：[0052](1)加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的脱模板的锗ZSM-5材料并且将结合的脱模板的锗沸石材料形成为成形体,和[0053](2)根据煅烧时间/温度规程，煅烧来自步骤⑴的结合的脱模板的锗ZSM-5材料，所述煅烧时间/温度规程包括在小于或等于500°C的煅烧温度下1小时至12小时之间的煅烧时间段。[0054]在一些实施方式中，浸渍步骤为初湿浸渍（wet-incipientimpregnating)步骤。在其它实施方式中，所述方法还包括将离子交换步骤重复至少一次。在其它实施方式中，成形的锗ZSM-5材料为1/8-英寸挤出物。在其它实施方式中，脱模板温度在425°C至600°C之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在250°C至350°C之间；在步骤(ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于450°C，并且步骤（2)中所述煅烧步骤是在小于或等于450°C的温度下进行的。在其它实施方式中，脱模板温度在450°C至600°C之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在250°C至300°C之间；在步骤（ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于400°C，并且步骤(2)中所述煅烧步骤是在小于或等于400°C的温度下进行的。在其它实施方式中，脱模板温度在475°C至600°C之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在275°C至325°C之间；在步骤（ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于350°C，并且步骤（2)中所述煅烧步骤是在小于或等于350°C的温度下进行的。在其它实施方式中，脱模板温度在500°C至600°C之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在275°C至300°C之间；在步骤（ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于300°C，并且步骤（2)中所述煅烧步骤是在小于或等于300°C的温度下进行的。在其它实施方式中，所述粘结剂包含固体粘结剂和具有IOnm至30nm之间颗粒的胶态粘结剂，或者固体粘结剂和包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之间颗粒的第一胶态粘结剂并且剩余的为具有小于IOnm的颗粒的第二胶态粘结剂的胶态粘结剂的混合物。在其它实施方式中，固体粘结剂选自由二氧化硅（硅石）、氧化铝（矾土）、氧化镁（镁土）、氧化钙以及它们的任意组合组成的组。在其它实施方式中，所述第一胶态粘结剂具有IOnm至25nm之间的粒径。在其它实施方式中，所述第一胶态粘结剂具有小于或等于250平方米/克（m2/g)的表面积。在其它实施方式中，所述第一胶态粘结剂具有250m2/g和IOOmVg之间的表面积。在其它实施方式中，调节锗的量使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在〇.Iwt.%至IOwt.%的范围内的锗；调节钼的量使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在〇.〇5wt.%至3wt.%的范围内的钼；和调节铯的量使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在2wt.%至8wt.%的范围内的铯。[0055]本发明的其它实施方式还广泛地涉及用于将轻石脑油烃进料芳构化的方法，其包括将包含C6-C12烷烃的轻石脑油进料与通过上述方法制备的催化剂接触；和其后，回收包含芳香族烃的烃产物。在一些实施方式中，进料和所述催化剂之间的接触是以在〇.ItT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在高于450°C的温度下、在1磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的，并且进料包含至少30%C6-Cltl烷烃。在一些实施方式中，进料和所述催化剂之间的接触是以在0.IlT1至IOOtT1之间的范围内的液时空速，在450°C至550°C之间的范围内的温度下、在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的，并且进料包含至少50%C6-Cltl烷烃。在其它实施方式中，所述进料包含以高达IOOOppm的水平的硫。[0056]然而，本发明的其它实施方式广泛地涉及用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，其包括：[0057]a)在足以除去锗沸石材料中全部或基本上全部模板剂的时间/温度规程下对含有模板剂的锗沸石材料脱模板，其中所述时间/温度规程包括在400°C至600°C之间的脱模板温度下，1小时至12小时之间的脱模板时间段；[0058]或者[0059]b)向含有模板剂的锗沸石材料中加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的锗沸石材料，并将结合的模板化锗沸石材料形成为成形体，并将锗沸石的成形体在400°C至600°C之间的煅烧温度下煅烧1小时至12小时之间的时间段（以除去模板）；[0060]并且其后，以任何顺序进行步骤（i)和（ii):[0061](i)将脱模板的锗沸石材料与含铯（Cs)溶液进行离子交换以形成非酸性或基本上非酸性的Cs交换的锗沸石材料，其中所述离子交换步骤是在室温至KKTC之间的温度下进行的；[0062](ii)使脱模板的锗沸石材料浸渍有钼（Pt)以形成Pt浸渍的锗沸石材料；和[0063]根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的锗沸石材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°c至300°C的温度下1小时至12小时之间的加热时间，和根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的锗沸石材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C温度的范围下1小时至12小时之间的加热时间；[0064]或者[0065]在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的锗沸石材料，其中所述加热时间/温度规程包括在250°C至低于500°C温度的范围下，1小时至12小时之间的加热时间；[0066]条件是如果使用步骤（a)进行所述方法，则必须进行以下另外的步骤：[0067](1)加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物以形成结合的脱模板的锗沸石材料并且将结合的锗沸石材料形成为成形体,和[0068](2)根据煅烧时间/温度规程，煅烧来自步骤⑴的结合的脱模板的锗沸石材料，所述煅烧时间/温度规程包括在小于或等于500°C的煅烧温度下1小时至12小时之间的煅烧时间段。[0069]其中交换金属是选自由Na、K、Rb、Cs组成的组中的碱金属；选自由Mg、Ca、Sr、Ba以及它们的任意组合组成的组中的碱土金属，和[0070]进一步，其中所述贵金属选自由Pt、Pd、Ir、Rh、Ru以及它们的任意组合组成的组。[0071]在一些实施方式中，浸渍步骤为初湿浸渍步骤。在其它实施方式中，所述粘结剂包含固体粘结剂和具有IOnm至30nm之间颗粒的胶态粘结剂，或者固体粘结剂和胶态粘结剂的混合物，所述胶态粘结剂的混合物包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之间颗粒的第一胶态粘结剂并且剩余的为具有小于IOnm的颗粒的第二胶态粘结剂。在其它实施方式中，固体粘结剂选自由二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钙以及它们的任意组合组成的组。在其它实施方式中，锗沸石材料为平均孔径在5A至7A的范围内的中孔沸石（mediumporezeolite)，具有40-500的Si/Al2的原子比并且具有在(λlwt.%至IOwt.%范围内的锗含量。在其它实施方式中，锗沸石材料包含具有以下结构的沸石，所述结构包括MTW、FER、MEL、TON、MRE、MWW、MFI、BEA、MOR、LTL和MTT，以及包含上述至少一种的组合。[0072]仍然，本发明的其它实施方式还广泛地涉及用于将轻石脑油烃进料芳构化的方法，其包括将包含C6-C12烷烃的轻石脑油进料与通过上述方法制备的催化剂接触；和其后，回收包含芳香族烃的烃产物。[0073]在一些实施方式中，所述成形体为成形为1/8-英寸挤出物的金属交换的、贵金属浸渍的锗沸石催化剂。如在整个本说明书中所使用的，术语"成形体"包括，但不限于球形、圆筒形、颗粒、片及其它形状，并且可以形成或挤出或非挤出任何这些形状。一个具体实例为1/8英寸的圆筒形挤出物。[0074]无论是挤出或非挤出的，使用上述指定时间/温度规程制备的本发明的结合的催化剂显示出与如本文中详细说明的非挤出或粉末催化剂相同的活性和选择性。通过这些方法制备的这些催化剂还具有优良的稳定性和压碎强度。[0075]在一些实施方式中，步骤a)的脱模板温度和步骤b)的煅烧温度在425°C至600°C之间；步骤（i)之后的加热温度在200°C至350°C之间；步骤（ii)之后的加热温度为小于或等于450°C，并且步骤（2)之后的煅烧温度为小于或等于450°C。[0076]在其它实施方式中，步骤a)的脱模板温度和步骤b)的煅烧温度在450°C至600°C之间；步骤（i)之后的加热温度在250°C至300°C之间；步骤（ii)之后的加热温度为小于或等于400°C，并且步骤（2)之后的煅烧温度为小于或等于400°C。[0077]在其它实施方式中，步骤a)的脱模板温度和步骤b)的煅烧温度在475°C至600°C之间；步骤（i)之后的加热温度在275°C至325°C之间；步骤（ii)之后的加热温度为小于或等于350°C，并且步骤（2)之后的煅烧温度为小于或等于350°C。[0078]在其它实施方式中，步骤a)的脱模板温度和步骤b)的煅烧温度在500°C至600°C之间；步骤（i)之后的加热温度在275°C至300°C之间；步骤（ii)之后的加热温度为小于或等于300°C，并且步骤（2)之后的煅烧温度为小于或等于300°C。[0079]在一些实施方式中，本发明所述的催化剂的活性足以在所述测试条件下提供至少15%的百分比转化率。在其它实施方式中，所述催化剂的活性足以在所述测试条件下提供至少15.5%的百分比转化率。在其它实施方式中，所述催化剂的活性足以在所述测试条件下提供至少16%的百分比转化率。在其它实施方式中，所述催化剂的活性足以在所述测试条件下提供至少17%的百分比转化率。在其它实施方式中，所述催化剂的活性足以在所述测试条件下提供至少18%的百分比转化率。[0080]在一些实施方式中，所述催化剂的选择性在所述测试条件下为至少90.0%。在其它实施方式中，所述催化剂的选择性在所述测试条件下为至少90.5%。在其它实施方式中，所述催化剂的选择性在所述测试条件下为至少91.0%。在其它实施方式中，所述催化剂的选择性在所述测试条件下为至少91.5%。在其它实施方式中，所述催化剂的选择性在所述测试条件下为至少92.0%。[0081]通常，测量挤压的催化剂的机械强度以确保催化剂在使用期间在反应器中保持其物理完整性的能力。对于挤出的催化剂，通过将一片挤出物放置在两平板之间并施加压缩负载并测量将该片挤出物压碎所需的力来测量压碎强度。在下文中，将催化剂压碎强度或平板压碎强度报告为以lb/mm为单位的"压碎强度"。通过本发明所述方法制备的催化剂通常具有至少1.0磅/毫米（lb/mm)的催化剂压碎强度。在其它实施方式中，所述催化剂压碎强度为至少I.251b/mm。在其它实施方式中，所述催化剂压碎强度为至少I.501b/mm。在其它实施方式中，所述催化剂压碎强度为至少1.751b/mm。在其它实施方式中，所述催化剂压碎强度为至少2.001b/mm。通过本发明所述的方法制备的催化剂的可接受的压碎强度是用于制备贵金属浸渍的、金属交换的、非酸性锗沸石催化剂的本发明所述方法的优势之一。[0082]用于制备本发明所述的催化剂的方法的实施方式包括将石脑油烃原料流（进料流，feedstream)与本发明的催化剂接触以形成包含芳构化经的产物流。[0083]本发明的实施方式还提供了使用本发明的催化剂使轻石脑油芳构化的方法。所述方法包括将本发明的催化剂与轻石脑油进料接触并回收包含至少一种芳香族产物如苯的产物流。[0084]话合的试剂[0085]逃五[0086]沸石是结晶水合的铝硅酸盐，其还可以在结晶骨架中含有除铝和硅以外的元素。术语"沸石"不仅包括铝硅酸盐，而且还包括其中铝被其它三价元素取代的物质，以及其中硅被其它四价元素取代的物质。通常，沸石是TO4四面体结构，其通过共享氧原子形成三维网络，其中T代表四价元素，如硅，和三价元素，如铝。已知沸石是用于异构化、甲苯岐化、烷基转移、氢化以及烷烃寡聚化和芳构化的催化剂。一些沸石催化剂，特别是含有VIII族沉积金属的那些催化剂对硫中毒敏感。[0087]沸石结构的实例为MTW、FER、MEL、TON、MRE、MWff、MFI、BEA、MOR、LTL或MTT。在本发明的一个实施方式中，沸石具有MFI结构。术语"ZSM-5"在本说明书中用于表示具有MFI结构的沸石。[0088]锗沸石[0089]锗沸石（GeZ)在沸石结构的结晶骨架中包括硅、锗和可选地铝。催化剂的一个实例为在骨架中具有锗的铝硅酸盐沸石。一个具体实例为锗ZSM-5(GeZSM-5)。[0090]离子夺换沸石[0091]沸石通常由于沸石骨架上和骨架内的酸性位点而具有催化活性。通过与碱金属或碱土金属交换酸性氢原子的方法可以使沸石是非酸性的。这些所谓的碱交换型沸石(base-exchangedzeolites)是非酸性的或基本上非酸性的。示例性碱金属包括钠（Na)、钾（K)、铷（Rb)、铯（Cs)和它们的混合物或组合。示例性碱土金属包括镁（Mg)、钙（Ca)、锶(Sr)和钡（Ba)、以及包含上述至少一种的组合。[0092]某于锗沸石的催化剂[0093]其上沉积有贵金属的锗沸石（Ge-沸石）催化剂与碱金属或碱土金属进行碱交换以降低酸度。在贵金属沉积之前或之后可以发生碱交换。如果这些凝折油、石脑油或残油液（raffinate)具有显著的链烷烃含量，则可以使用催化剂来提高天然气凝析油、轻石脑油或来自芳族烃提取以及其它精炼或化学过程的残油液的辛烷值（octanenumber)。催化剂还可以用于将天然气凝析油、轻石脑油或残油液中存在的链烷烃转化为用于提取和化学用途的芳族烃。[0094]沸石的二氧化硅与氧化铝的原子比（Si:A12)通常为40至无穷大（°〇)。在本发明的一些实施方式中，沸石具有范围在40至500之间的Si=Al2原子比。在其它实施方式中，沸石具有范围在50至150之间的Si=Al2原子比。[0095]粘结剂[0096]适合于制备本发明的催化剂的粘结剂混合物包括而不限于选自由二氧化硅、氧化铝、氧化镁、氧化钙和它们的混合物或组合组成的组中的至少一种固体粘结剂；选自由胶态二氧化硅粘结剂组成的组中的至少一种胶态粘结剂；和它们的混合物和组合。在一些实施方式中，所述粘结剂混合物包括选自由二氧化硅（SiO2)粘结剂、Al2O3粘结剂、MgO粘结剂、CaO粘结剂和它们的任意组合组成的组中的至少一种固体粘结剂，和至少一种胶态二氧化硅粘结剂，其中所述胶态二氧化硅粘结剂为酸、NH4+或Na+稳定的胶态二氧化硅。在其它实施方式中，粘结剂混合物包括至少一种固体二氧化硅（SiO2)粘结剂和至少一种胶态二氧化硅粘结剂，其中所述胶态二氧化硅粘结剂为酸、NH4+或Na+稳定的胶态二氧化硅。[0097]在一些实施方式中，所述固体粘结剂为非酸性或基本上非酸性的。在其它实施方式中，所述胶态二氧化硅为酸稳定的、铵（NH4+)稳定的和/或碱金属稳定的。在其它实施方式中，所述粘结剂混合物包括固体粘结剂和具有IOnm至30nm之间的颗粒的胶态粘结剂，或者固体粘结剂和包含至少IOwt.%的具有IOnm至30nm之间的颗粒的第一胶态粘结剂并且剩余的是具有小于IOnm的颗粒的第二胶态粘结剂的胶态粘结剂混合物。所述第一胶态粘结剂具有IOnm至25nm之间的粒径。在其它实施方式中，所述第一胶态粘结剂具有小于或等于250m2/g的表面积。在其它实施方式中，所述第一胶态粘结剂具有250m2/g和IOOmVg之间的表面积。[0098]MgO粘结剂的示例性实例包括含水娃酸镁错（magnesiumaluminosilicate)，如娃镁土。娃镁土的商业来源为MIN-U-GEL*，它是ActiveMineralsInternational,LLC的注册商标并且获自ActiveMineralsInternational,LLC。铵离子（NH4+)稳定的胶态二氧化硅的示例性实例包括具有20nm至24nm之间粒径的LUD0X#AS-40,具有约12nm粒径的LUD0X*AS-30,酸稳定的SiO2，如具有约20nm粒径的Nalc〇-1034A(获自内珀维尔的NalcoCompany，IL)、具有约12nm粒径的碱金属离子稳定的LUDOXitHS-SO和具有约7nm粒径的LUD0X#SM-30,或者它们的混合物或组合。LUDOXi是Sigma-Aldrich公司的注册商标，并且所有LUD0X#产品均获自Sigma-Aldrich公司。[0099]在本发明的催化剂组合物中使用的胶态二氧化硅的一些性能列于表1中。【权利要求】1.一种用于制备石脑油芳构化催化剂的方法，包括：a)在足W除去错沸石材料中全部或基本上全部模板剂的时间/温度规程下对含有所述模板剂的所述错沸石材料脱模板，其中所述时间/温度规程包括在40(TC至60(TC之间的脱模板温度下在1小时至12小时之间的脱模板时间段；或者b)向含有模板剂的错沸石材料中加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物W形成结合的错沸石材料，并将结合的模板化错沸石材料形成为错沸石材料的成形体，并将所述错沸石材料的成形体在40(TC至60(TC之间的锻烧温度下锻烧在1小时至12小时之间的时间段；并且其后，W任何顺序进行步骤（i)和（ii):(i)将脱模板的所述错沸石材料与含飽（Cs)溶液进行离子交换W形成非酸性或基本上非酸性的Cs交换的错沸石材料，其中所述离子交换的步骤是在室温至IOOC之间的温度下进行的；(ii)使脱模板的所述错沸石材料浸溃有笛（Pt)W形成Pt浸溃的错沸石材料；和根据加热时间/温度规程，在步骤（i)之后立即加热脱模板的所述错沸石材料，其中该加热时间/温度规程包括在25CTC至30(TC的温度下在1小时至12小时之间的加热时间，并且根据加热时间/温度规程，在步骤（ii)之后立即加热脱模板的所述错沸石材料，其中该加热时间/温度规程包括在25CTC至低于50(TC范围的温度下在1小时至12小时之间的加热时间；或者在进行步骤（i)和（ii)两者之后，根据加热时间/温度规程加热脱模板的所述错沸石材料，其中该加热时间/温度规程包括在25CTC至低于50(TC范围的温度下在1小时至12小时之间的加热时间；条件是，如果使用步骤（a)进行所述方法，则必须进行W下另外的步骤：(1)加入20wt.%至60wt.%之间的粘结剂组合物W形成结合的脱模板的错沸石材料并且将结合的错沸石材料形成为成形体；和(2)根据锻烧时间/温度规程，锻烧来自步骤（1)的所述结合的脱模板的错沸石材料，该锻烧时间/温度规程包括在小于或等于50(TC的锻烧温度下锻烧在1小时至12小时之间的时间段。2.根据权利要求1所述的方法，其中所述浸溃步骤为初湿浸溃步骤。3.根据权利要求1-2中任一项所述的方法，还包括将所述离子交换步骤重复至少一次。4.根据权利要求1-3中任一项所述的方法，其中挤出的所述错沸石材料为1/8-英寸挤出物。5.根据权利要求1-4中任一项所述的方法，其中所述脱模板温度在425C至60(TC之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在25CTC至35CTC之间；在步骤(ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于45(TC，并且在步骤（2)中所述锻烧步骤是在小于或等于45CTC的温度下进行的。6.根据权利要求1-5中任一项所述的方法，其中所述脱模板温度在45CTC至60(TC之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在25(TC至30(TC之间；在步骤(ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于40(TC，并且在步骤（2)中所述锻烧步骤是在小于或等于40(TC的温度下进行的。7.根据权利要求1-6中任一项所述的方法，其中所述脱模板温度在475C至60(TC之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在275C至325C之间；在步骤(ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于35(TC，并且在步骤（2)中所述锻烧步骤是在小于或等于35CTC的温度下进行的。8.根据权利要求1-7中任一项所述的方法，其中所述脱模板温度在50(TC至60(TC之间；在步骤（i)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度在275C至30(TC之间；在步骤(ii)之后立即进行的所述加热步骤的加热温度为小于或等于30(TC，并且在步骤（2)中所述锻烧步骤是在小于或等于30(TC的温度下进行的。9.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中所述粘结剂包含固体粘结剂和具有在IOnm至30nm之间的颗粒的胶态粘结剂。10.根据权利要求1-8中任一项所述的方法，其中所述粘结剂包含固体粘结剂和包含至少IOwt.%的具有在IOnm至30nm之间的颗粒的第一胶态粘结剂并且剩余的是具有小于IOnm的颗粒的第二胶态粘结剂的胶态粘结剂的混合物。11.根据权利要求1-10中任一项所述的方法，其中所述固体粘结剂选自由二氧化娃、氧化铅、氧化镇、氧化巧W及它们的任意组合组成的组。12.根据权利要求1-11中任一项所述的方法，其中所述第一胶态粘结剂具有在IOnm至25皿之间的粒径。13.根据权利要求1-12中任一项所述的方法，其中所述第一胶态粘结剂具有小于或等于250m2/g的表面积。14.根据权利要求1-13中任一项所述的方法，其中所述第一胶态粘结剂具有250mVg和100m2/g之间的表面积。15.根据权利要求1-14中任一项所述的方法，其中：调节错的量，使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在0.Iwt.%至IOwt.%的范围内的错；调节笛的量，使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在〇.〇5wt.%至3wt.%的范围内的笛；和调节飽的量，使得最终的催化剂具有基于总催化剂重量在2wt.%至8wt.%的范围内的飽。16.根据权利要求1-15中任一项所述的方法，其中交换金属是选自由化、K、化、Cs组成的组中的碱金属；选自由Mg、Ca、Sr、BaW及它们的任意组合组成的组中的碱±金属，并且，进一步其中贵金属选自由Pt、PcUIr、化、RuW及它们的任意组合组成的组。17.根据权利要求1-16中任一项所述的方法，其中所述错沸石材料为平均孔径在5A至7A的范围内的中孔沸石，具有40-500的Si/Al2原子比并且具有在0.Iwt.%至IOwt.%的范围内的错含量。18.根据权利要求1-17中任一项所述的方法，其中所述错沸石材料包含具有选自由MTW、阳R、MEL、TON、MRE、MWW、MFI、BEA、MOR、LI!和MIT组成的组中的结构的沸石。19.根据权利要求1-18中任一项所述的方法，其中所述错沸石材料包括错ZSM-5材料。20.-种用于芳构化轻石脑油姪进料的方法，包括：将包含Ce-Ci2焼姪的轻石脑油进料与通过根据权利要求1-19中任一项所述的方法制备的催化剂接触；和其后，回收包含芳族姪的姪产物。21.根据权利要求20所述的方法，其中所述进料和所述催化剂之间的接触是W在0.比-1至10化-1之间的范围内的液时空速、在高于45CTC的温度下、和在1磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的，并且所述进料包含至少30%Ce-Ci。焼姪。22.根据权利要求20-21中任一项所述的方法，其中所述进料和所述催化剂之间的接触是W在0.比-1至IOOh-I之间的范围内的液时空速、在45(TC至55(TC之间的范围内的温度下、和在5磅/平方英寸绝对压力至315磅/平方英寸绝对压力之间的范围内的压力下进行的，并且所述进料包含至少50%Ce-Ci。焼姪。23.根据权利要求20-22中任一项所述的方法，其中所述进料包含W高达IOOOppm水平的硫。【文档编号】B01J37/08GK104271242SQ201280072941【公开日】2015年1月7日申请日期:2012年12月21日优先权日:2012年5月2日【发明者】阿希姆·K·高希,斯科特·A·史蒂文森,尼塔·库尔卡尼,迈克·米耶,巴拉穆拉利·K·奈尔,达斯廷·法默申请人:沙特基础工业公司