专利名称：一种降低原油腐蚀性的方法
技术领域：
本发明涉及一种降低原油腐蚀性的方法。
背景技术：
原油中含有有机酸，在原油加工过程中会引起设备的腐蚀。通常环烷酸占原油中有机酸总量的85%以上，是导致炼油设备腐蚀的主要因素。环烷酸腐蚀特性与硫腐蚀不同， 环烷酸腐蚀形态为点蚀、坑蚀和沟槽状腐蚀，极易引起设备穿孔或破裂，造成物料泄露，弓丨发火灾等严重事故。虽然环烷酸腐蚀问题已发现了八十多年，但由于环烷酸对设备的腐蚀机理较为复杂，人们对此还缺乏深入的认识和了解，使得环烷酸腐蚀变得难以预测和控制目前，采用以下几种方法应对环烷酸腐蚀(1)设备材料的升级换代；(2)原油混炼以降低原油的总酸值；(3)注缓蚀剂。其中原油混炼是最广泛采用的一种方法，即将含酸或高酸原油和低酸原油混合，使混合原油酸值低于环烷酸腐蚀发生的临界值0. 5mgK0H/g 以下，但临界值仅仅是在加工含酸原油过程中经验值。由于对环烷酸的腐蚀机理认识还不深刻，当原油性质发生变化时，即使总酸值小于0. 5mgK0H/g，加工装置的一些部位也发生严重腐蚀，这也是一直困扰炼油企业的一个问题。
发明内容
本发明提供了一种降低原油腐蚀性的方法，包括将有机氯含量> 5mg/kg的含酸原油加热至60 200°C，反应0. 5 24h后，与破乳剂和水混合，在电场作用下破乳脱水后， 分离出油相。所述有机氯含量是指原油中，以有机化合物形式存在的氯的含量。所述原油的有机氯含量优选彡10mg/kg，更优选彡20mg/kg，最优选彡30mg/kg。优选地情况下，将原油加热至100 200°C。优选地情况下，将原油加热反应0. 5 10h。所述原油包括酸值(TAN) < 0. 5mgK0H/g的低酸原油，酸值0. 5 2. 0mgK0H/g的含酸原油，以及酸值彡2. 0mgK0H/g的高酸原油。所述原油的酸值优选彡0. 5mgK0H/g，更优选彡酸值lmgK0H/g，最优选彡2. 0mgK0H/go本发明对破乳剂没有特别的限制，可采用本领域常规的破乳剂。本领域技术人员熟知如何在电场作用下进行破乳脱水。一般情况下，以原油的质量为基准，破乳剂的用量为10 200μ g/g，优选30 100 μ g/g ；以原油的质量为基准，水的用量为3% 20%，优选5% 10% ；破乳脱水的温度范围为90 145°C，优选110 1400C ；电场梯度为200 800V/cm。优选的情况下，本发明在将所述原油加热处理后，利用炼厂的电脱盐过程进行破乳脱水，即利用炼厂的电脱盐装置和电脱盐工艺来破乳脱水，不必另行购置设备或改造装置。在环烷酸腐蚀研究过程中，本发明人发现，原油中含氯的有机化合物可以与原油中的含氮化合物反应生成季铵盐类化合物，这种季铵盐类化合物对环烷酸的腐蚀具有明显的强化作用，环烷酸腐蚀发生在200°C以上，而这种季铵化反应温度则较低、在加热条件下很容易进行，因此含氯的有机化合物对原油加工过程具有较大的危害性。本发明基于有机氯促进环烷酸腐蚀的新认识，采用将含有机氯的原油先加热预处理，使含氯的有机化合物与原油中的含氮化合物充分反应生成可溶于水的季铵盐，并通过电脱盐的方法降低原油中的有机氯含量，从而降低原油的腐蚀性。
具体实施例方式以下通过实施例进一步说明本发明。
实施例一所用原油总酸值TAN= 1.75，总氮含量0. 25%，密度0.9331g/cm3，总氯含量45mg/
Kgo将原油加热至120°C，保温4h进行季铵化反应，然后进行脱盐处理，脱盐条件为 注水率10%，破乳剂加量50ppm。将预先配制好的破乳剂水溶液与原油在市售榨汁机上混合20秒，采用DP-2C破乳剂评选仪进行油水分离，电场强度300V/cm，温度95°C，油水分离后，取油样按同样方法加破乳剂和注水水洗两次，取上层油测总氯含量。对比实验为原油加热至90°C立即与破乳剂水溶液混合，按同样的脱盐条件进行处理。实验结果见表1，可以看出，对比实验脱后总氯仍有16mg/Kg (有机氯含量)，腐蚀速率为0. 68mm/a,原油经预加热处理工艺后总氯降低到6. 6mg/Kg，腐蚀速率降低到0. 29mm/a。表 权利要求
1.一种降低原油腐蚀性的方法，包括将有机氯含量> 5mg/kg的原油加热至60 200°C，反应0. 5 24h后，与破乳剂和水混合，在电场作用下破乳脱水后，分离出油相。
2.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原油的有机氯含量>10mg/kgo
3.按照权利要求2所述的方法，其特征在于，所述原油的有机氯含量>20mg/kg。
4.按照权利要求3所述的方法，其特征在于，所述原油的有机氯含量>30mg/kg。
5.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，将原油加热至100 200°C。
6.按照权利要求5所述的方法，其特征在于，将原油加热反应0.5 10h。
7.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，所述原油的酸值>0. 5mgK0H/g。
8.按照权利要求7所述的方法，其特征在于，所述原油的酸值>lmgKOH/g。
9.按照权利要求8所述的方法，其特征在于，所述原油的酸值>2. 0mgK0H/g。
10.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，以原油的质量为基准，破乳剂的用量为10 200μ g/g ；以原油的质量为基准，水的用量为3% 20% ；破乳脱水的温度范围为 90 1450C ；电场梯度为200 800V/cm。
11.按照权利要求1所述的方法，其特征在于，利用炼厂的电脱盐过程进行破乳脱水。
全文摘要
本发明涉及一种降低原油腐蚀性的方法，包括将有机氯含量≥5mg/kg的原油加热至60～200℃，反应0.5～24h后，与破乳剂和水混合，在电场作用下破乳脱水后，分离出油相。采用本发明的方法可以降低原油的环烷酸腐蚀。
文档编号C10G53/02GK102220162SQ20101014708
公开日2011年10月19日 申请日期2010年4月15日 优先权日2010年4月15日
发明者李本高, 王征, 王振宇 申请人:中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院