专利名称：固定床用高活性脱氯剂及制备方法
技术领域：
本发明涉及一种炼油及化工净化技术，尤其是用于固定床德高活性脱氯剂及其制 备方法。
背景技术：
固定床脱氯剂在化肥工业、炼油工业中有广泛应用，脱除气体物料及液体物料中 的氯化氢，保护后续工艺中的催化剂及设备，延长装置的操作周期，提高装置的经济效益。固定床用脱氯剂的活性组分多为Ca(OH)2,而商品Ca(OH)2由CaO消化而制备，比表 面及孔体积很小，满足不了多相反应的要求，单用Ca(OH)2制备的脱氯剂，活性低，氯容小， 活性组分利用率低。为了增加脱氯剂的比表面积和孔容，一般的方法是加入多孔性粘土，例 如高岭土、膨润土、凹凸棒，加入量一般占脱氯剂总重量的20% -30%，加入量升高，则活性 组分减少。为了增加脱氯剂的比表面及脱氯活性，很多脱氯剂采用多活性组分，其他活性组 分有碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙、氧化锌、氧化镁等。同一脱氯剂含多种活性组分，对脱氯剂 的比表面及脱氯活性提高不明显。制备脱氯剂时，为了使挤条容易进行，一般还要加入少量甲基纤维素，作为助挤 剂。脱氯剂的一般制备方法是活性组分、粘土、甲基纤维素等固体物料加一起，机械混 合，然后加一定量的水，碾压捏合，挤条成型，干燥焙烧，制成成品。CN101269294公开了一种脱氯剂的制备方法，将氧化锌、氢氧化钙、凹凸棒、铝酸盐 水泥、甲基纤维素按一定比例混合，再加入适量水，混捏后挤条成型，然后干燥焙烧，制成成
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ΡΠ OCN101422690公开了一种脱氯剂的制备方法，将氢氧化钙、氢氧化铝、膨润土、甲基 纤维素按一定比例混合，再加入适量水，混捏，挤条成型，然后干燥、焙烧、制成成品，该专利 产品的焙烧温度较高，达500°C，适合重整再生烟气的脱氯。CN1147977公开了一种精脱氯剂的制备方法，将氢氧化钙、氧化锌、碳酸氢钠、高岭 土和甲基纤维素混合，加入适量水，混捏后挤条成型，干燥焙烧，焙烧温度为350°C -400
该专利脱氯剂的脱氯精度小于0. Ippm0CN1800025A公开了一种纳米氢氧化钙的制备方法，其特征是在含钙离子的液相体 系中，加入水溶性、且主链或支链含有极性含氧基团的高分子聚合物聚乙烯醇124、聚乙二 醇6000、聚丙烯酸铵、聚乙烯基吡咯烷酮等作模板剂，超声振荡lh，形成无机-高聚物均相 体系，在超声振荡下滴加NaOH、KOH水溶液，然后经洗涤、离心、真空干燥，制成纳米氢氧化 钙。固定床脱氯剂的脱氯反应为气-固多相反应或液-固多相反应，反应从表面开始，在高 温下，可以向内层深入，活性组分的比表面积小，反应场所小，向内层深入阻力大，反应慢， 氯容小。
发明内容
本发明的目的就是针对现有技术的不足，提供一种固定床用高活性脱氯剂；本发明的目的另一目的是提供一种固定床用高活性脱氯剂的制备方法。本发明的目的是通过以下技术方案实现的本发明利用一般制备脱氯剂使用的助挤剂，甲基纤维素具有水溶性的特征，结构 上也具有含氧极性基团，用它既作助挤剂又作模板剂，在甲基纤维素的水溶液中，利用Ca+2 和OF1的沉淀反应生成Ca(OH)2沉淀，由甲基纤维素的分散、络合、模板作用，使生成的 Ca (OH) 2纳米化，沉淀离心分离后，不洗涤，氢氧化钙颗粒表面吸附的甲基纤维素在挤条时 起助挤剂的作用，也不干燥，直接加入粘土，混捏，挤条成型。固定床用高活性脱氯剂，各组分按质量百分数为氯化钙50%-57%甲基纤维素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%NaOH35-40%。所述的粘土为高岭土、膨润土或凹凸棒土。固定床用高活性脱氯剂的制备方法，包括以下顺序和步骤a、配制甲基纤维素及Cf2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀 1.4% -3.2%甲基纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入 50% -57%氯化钙，搅拌均勻使氯化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解35_40% NaOH。c、在强烈搅拌下，以60_90ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Cf2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入粘土 4. 8% -8. 6% ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度 100-120°C，时间 2_3h ；h、焙烧，温度350_400°C，时间为》i-3h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。有益效果本发明的突出效果就在于利用Ca2+和OF1的沉淀反应生成Ca(OH)JX 淀；再经甲基纤维素的分散、络合、模板作用，使生成的Ca(OH)2纳米化；沉淀离心分离后， 不洗涤，也不干燥，直接加入粘土，混捏，挤条成型制得产品。解决了单用商品Ca (OH) 2作为 活性组分的缺点，具有比表面积大，氯容高，脱氯活性好，制备工艺简单，成本低廉。
具体实施例方式下面结合是实力作进一步的详细说明固定床用高活性脱氯剂，各组分按质量百分数为氯化钙50%-57%甲基纤维素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%
NaOH35-40%。固定床用高活性脱氯剂的制备方法，包括以下顺序和步骤a、配制甲基纤维素及Cf2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀 1.4% -3.2%甲基纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入 50% -57%氯化钙，搅拌均勻使氯化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解35_40% NaOH。c、在强烈搅拌下，以60_90ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入高岭土、膨润土或凹凸棒土 4. 8% -8. 6% ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度 100_120°C，时间 2_3h ；h、焙烧，温度350_400°C，时间为》i-3h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。实施例1a、配制甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀12g甲基 纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入219g氯化钙，搅拌均勻使氯 化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解11 IgNaOH。C、在强烈搅拌下，以60ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 640mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入高岭土 30g ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度100°C，时间2h ；h、焙烧，温度350°C，时间为2h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。实施例2a、配制甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀32g甲基 纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入573g氯化钙，搅拌均勻使氯 化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解176g NaOH。c、在强烈搅拌下，以90ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 1900mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入膨润土 40g ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度120°C，时间3h ；
h、焙烧，温度400°C，时间为3h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂；实施例3a、配制甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀20g甲基 纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入370g氯化钙，搅拌均勻使氯 化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解130g NaOH。c、在强烈搅拌下，以70ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 IOOOmlNaOH 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入凹凸棒土 !35g ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度 110°C，时间 2. 5h ；h、焙烧，温度380°C，时间为2. 5h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂；实施例4a、配制甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀^g甲基 纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入470g氯化钙，搅拌均勻使氯 化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解150g NaOH。c、在强烈搅拌下，以80ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液 中滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Cf2离子水溶液中滴加 1500mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入凹凸棒土 38g ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度 110°C，时间 2. 5h ；h、焙烧，温度370°C，时间为2. 5h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。
权利要求
1.一种固定床用高活性脱氯剂，其特征在于，各组分按质量百分数为氯化钙50% -57%甲基纤维素1.4%-3. 2%粘土4. 8%-8. 6%NaOH35-40%。
2.按照权利要求1所述的固定床用高活性脱氯剂，其特征在于，所述的粘土为高岭土、 膨润土或凹凸棒土。
3.按照权利要求1所述的固定床用高活性脱氯剂的制备方法，其特征在于，包括以下 顺序和步骤a、配制甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液，先用IOOml去离子热水溶胀1.4% -3. 2% 甲基纤维素，再加900ml去离子水，充分搅拌，待完全溶解后，再加入50% -57%氯化钙，搅 拌均勻使氯化钙完全溶解；b、配制NaOH水溶液，用IOOOml去离子水溶解35-40%NaOH。c、在强烈搅拌下，以60-90ml/h的滴加速度向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液中 滴加NaOH水溶液，NaOH水溶液滴加量为IOOOg含甲基纤维素、Ca+2离子水溶液中滴加 640-1900mlNa0H 水溶液；d、离心分离，得滤饼；e、往滤饼中加入粘土4. 8% -8. 6% ；f、捏合后挤条成型；g、干燥，温度100-120°C，时间2-3h；h、焙烧，温度350-400°C，时间为》i-3h，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。
全文摘要
本发明涉及一种固定床用高活性脱氯剂及制备方法。用去离子热水溶胀甲基纤维素，完全溶解后，再加入氯化钙，搅拌均匀使氯化钙完全溶解，用去离子水溶解NaOH，在强烈搅拌下，向甲基纤维素及Ca+2离子均相水溶液中滴加NaOH水溶液；离心分离，得滤饼，往滤饼中加入粘土；捏合后挤条成型；干燥；焙烧，冷却后即为固定床用高活性脱氯剂。本发明利用Ca2+和OH-1的沉淀反应生成Ca(OH)2沉淀；再经甲基纤维素的分散、络合、模板作用，使生成的Ca(OH)2纳米化；沉淀离心分离后，不洗涤，也不干燥，直接加入粘土，混捏，挤条成型制得产品。解决了单用商品Ca(OH)2作为活性组分的缺点，比表面积大，氯容高，脱氯活性好，制备工艺简单，成本低廉。
文档编号C10G29/00GK102068889SQ20101056277
公开日2011年5月25日 申请日期2010年11月29日 优先权日2010年11月29日
发明者兰创宏, 刘福全, 刘至祥, 安孜华, 张勇, 张栋杰, 李红琳, 汤官俊, 阎富山, 陆久民, 颉天合, 魏治中 申请人:长春惠工净化工业有限公司