本发明涉及一种采用动植物油脂经过加氢精制，加氢异构化等过程制备喷气燃料的方法。
背景技术：
：随着传统的化石能源供应趋紧，二氧化碳减排的压力日益增加，发展可再生、清洁的替代能源已成为全球共识。由于生物能源具有可再生性、绿色性，近年来特别受到重视，被认为是解决全球能源危机的最理想途径之一。随着喷气燃料的需求不断增加，从可再生原料制备喷气燃料的技术越来越受到人们的重视。这些可再生原料包括但不局限如此，比如：植物油(大豆油、菜籽油、棕榈油、麻风树油、乌桕油)、动物脂肪(猪油、牛油、鱼油)、酸化油、各种脂肪酸以及酸化油等。目前，研究较多的有，利用植物油和/或动物油脂，通过酯交换反应来制备脂肪酸甲酯。脂肪酸甲酯是一种清洁的可再生能源，是优质的石油柴油的替代产品，是目前使用最多的生物柴油产品。也有通过加氢处理的方法，将植物油和/或动物油脂制备成柴油组分的研究。如US4992605A和US5705722A公开了用加氢的方法来制备高十六烷值的柴油组分，但这种方法制备的柴油组分主要由正构烷烃组成，其冷滤点较高，影响了其适用范围。CN101233212A公开了一种两步法生产柴油的方法，第一步通过加氢脱氧生成正构烷烃，第二步通过异构反应来降低柴油的冷滤点。此外，US2009/0158637A1公开了一种由可再生原料制备喷气燃料的方法。该方法先将植物油和/或动物油脂经过加氢脱氧得到碳原子数为8-24的正构烷烃，然后经过选择性裂化和异构反应，再经分馏得到满足要求的喷气燃料。然而该方法中喷气燃料的收率仍然较低，并且，该方法还存在裂化和异构化过程中生成部分烯烃，影响喷气燃料的颜色等问题。CN1382526A公开了一种加氢脱蜡催化剂的制备方法，并且指出该制备方法制备得到的催化剂可以用于含蜡润滑油、含蜡喷气燃料、含蜡柴油的加氢脱蜡过程。加氢异构化过程作为采用植物油和/或动物油脂制备喷气燃料的重要步骤对整个制备喷气燃料的过程起着至关重要的作用，其决定着制备得到的喷气燃料的性质和收率，但是，现有技术中存在喷气燃料收率低或冰点降低幅度小的技术问题。技术实现要素：本发明的目的是在现有技术的基础上，解决现有技术中喷气燃料收率低、冰点降低幅度小的问题。本发明提供的一种制备喷气燃料的加氢方法，包括：(1)在加氢处理反应区，在加氢处理反应条件下，植物油和/或动物油脂与氢气的混合物依次与加氢脱氧催化剂和加氢异构催化剂接触进行反应，得到加氢处理反应生成物，所述加氢处理反应生成物为C8-C24烷烃，其正构烷烃和异构烷烃质量分数之和为100％，同时异构烷烃质量分数大于等于15％；(2)在加氢异构降凝反应区，在加氢异构降凝反应条件下，步骤(1)所得加氢处理反应生成物和氢气一起与加氢异构降凝催化剂接触进行反应，得到加氢异构降凝反应生成物，所述加氢异构降凝反应区中设置串联的加氢异构降凝A区和加氢异构降凝B区，其中加氢异构降凝A区反应生成物的正构烷烃和异构烷烃质量分数之和为100％，同时异构烷烃质量分数大于等于50％；(3)在加氢精制反应区，在加氢精制反应条件下，步骤(2)所得加氢异构降凝反应生成物和氢气一起与加氢精制催化剂接触进行反应，得到加氢精制反应生成物，再经分离、分馏后得到喷气燃料。采用本发明的方法制备得到的喷气燃料全部由饱和烷烃组成，并且性质稳定，满足作为3号喷气燃料的要求。本发明提供的方法中，所述的植物油和/或动物油脂为任何含有甘油酯和游离脂肪酸的原料，以及植物油和/或动物油脂经过酯交换方法制备的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯。所述甘油酯包括甘油三酯、甘油二酯和甘油单酯。包括但不局限于，大豆油、菜籽油、棉籽油、玉米油、米糠油、向日葵油、花生油、蓖麻油、芝麻油、花椒籽油、茶油、椰子油、橄榄油、黄连木油、棕榈油、桐油、麻风树油、松脂油、乌桕油和藻类油中的一种或几种。所述动植物油脂还包括餐饮业废油。所述植物油和动物油脂可以以任意比例 混合。此外，本发明所涉及的动植物油脂原料也包括动植物油脂经过酯交换方法制备的脂肪酸甲酯或脂肪酸乙酯。在加氢处理反应区，所述加氢脱氧催化剂和加氢异构催化剂按照反应物的流向进行依次分层装填，以体积计并以所述催化剂的总量为基准，加氢脱氧催化剂的含量为15-85％，优选30-70％；加氢异构催化剂的含量为15-85％，优选30-70％；其中，所述加氢脱氧催化剂为一种或几种含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，含或不含氟、硼和磷中的一种或几种助剂组分的催化剂，所述加氢异构催化剂为一种或几种选自含氟和/或分子筛的催化剂。按照本发明提供的方法，其中，所述加氢脱氧催化剂的作用在于通过在该催化剂存在下的加氢反应，脱除原料中含氧化合物和烯烃。因此，其中所述的加氢脱氧催化剂可以选自现有技术中任意的可以实现此功能的催化剂中的一种或几种。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。优选所述加氢脱氧催化剂含有选自氧化铝和/或氧化硅-氧化铝的载体，选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分以及含或不含有机添加物，以催化剂为基准，以氧化物计，镍和/或钴的含量为1～5重量％，钼和/或钨的含量为12～35重量％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0～9重量％，所述有机添加物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0-2。所述有机添加物选自含氧或含氮有机化合物中的一种或几种的有机化合物，优选的含氧有机化合物选自有机醇和有机酸中的一种或几种；优选的含氮有机化合物选自有机胺中的一种或几种。例如，含氧有机化合物可以举出乙二醇、丙三醇、聚乙二醇(分子量为200－1500)、二乙二醇、丁二醇、乙酸、马来酸、草酸、氨基三乙酸、1,2－环己烷二胺四乙酸、柠檬酸、酒石酸、苹果酸中的一种或几种，含氮有机化合物可以举出乙二胺、EDTA及其铵盐。在本发明一个优选的实施方式中，所述加氢脱氧催化剂为CN85104438公开的催化剂，为γ-Al2O3担载钨和镍氧化物以及助剂氟，以催化剂为基准，其组成为：氧化镍1～5重量％，氧化钨12～35重量％，氟为1～9重量％，余量为γ-Al2O3。在本发明一个优选的实施方式中，所述加氢脱氧催化剂为一种以氧化硅-氧化铝为载体的催化剂，含有或不含助剂氟和/或磷，所述催化剂焙烧 后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和为大于10重量％至小于等于50重量％，助剂0～10重量％，余量为氧化硅-氧化铝，其中氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30。所述加氢脱氧催化剂含有选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，所述有机添加物与以氧化物计的镍、钼和钨之和的摩尔比为0.03～2。所述含氧有机化合物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮有机化合物为有机胺，所述有机添加物与以氧化物计的镍、钼和钨之和的摩尔比为0.08～1.5。CN1853780A公开了一种以氧化硅-氧化铝为载体的含氟、磷加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量为氧化硅-氧化铝。该催化剂由包括向氧化硅-氧化铝载体引入氟、磷、钼、镍和钨的方法制备,其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量为氧化硅-氧化铝。CN1853779A公开了一种以氧化硅-氧化铝为载体的含氟加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，余量为载体。该催化剂的制备方法包括向氧化硅-氧化铝载体引入氟、钼、镍和钨，其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，余量为载体。CN1853781A公开了一种以氧化硅-氧化铝为载体的含磷加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量为氧化硅-氧化铝，其中氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30。该催化剂的制备方法包括向氧化硅-氧化铝载体引入磷、钼、镍和钨，其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量为氧化硅-氧化铝，所述氧化钨和氧化钼的摩尔比大于2.6至30。CN1853781A公开了一种以氧化铝为载体的含氟、磷加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氧化磷0.5～8重量％，氟1～10重量％，余量为氧化铝。该催化剂由包括向氧化铝载体引入氟、磷、钼、镍和钨的方法制备， 其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氟1～10重量％，氧化磷0.5～8重量％，余量为氧化铝。CN1872959A公开了一种以氧化铝为载体的含氟加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和为10至50重量％，氟1～10重量％，其余为氧化铝。该催化剂的制备方法包括向氧化铝载体引入氟、钼、镍和钨，其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和为10至50重量％，氟1～10重量％，余量为氧化铝。CN1872960A公开了一种以氧化铝为载体的含磷加氢催化剂及其制备，该催化剂焙烧后的组成为氧化镍1-10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量为氧化铝，其中，以氧化物计，钨和钼的摩尔比大于2.6至30。该催化剂由包括向氧化铝载体中引入磷、钼、镍和钨，其中，各组分的用量使催化剂焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至50重量％，氧化磷1～9重量％，余量为氧化铝，其中，以氧化物计，钨和钼的摩尔比大于2.6至30。在CN1853780A、CN1853779A、CN1853781A、CN1872959A和CN1872960A公开的催化剂中，优选还含有有机添加物，其中，所述有机物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0.03～2优选为0.08～1.5。这些催化剂均可作为所述加氢脱氧催化剂用于本发明。关于上述催化剂更详细的制备方法，在上述专利文献中均有记载，这里一并将它们作为本
发明内容的一部分引用。按照本发明提供的方法，所述加氢异构催化剂的作用在于通过缓和加氢裂解、异构化反应将原料油中正构烷烃组分转化成支化度低的异构烷烃。因此，所述加氢异构催化剂可以选自现有技术中任意的可以实现此功能的催化剂中的一种或几种。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。在本发明一个优选的实施方式中，所述加氢异构催化剂的载体为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝，加氢活性金属组分选自镍、钴、钼、钨中的一种或几种，含有氟助剂组分，以及含或不含有机添加物，以催化剂为基准，以氧化物计的镍和/或钴的含量为1～5重量％，钼和/或钨的含量为12～35重量％，以元素计的氟助剂组分的含量为0.1～12重量％，所述有机添加物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0～2。所述加氢异构催化剂含有选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，所述有机物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0.03～2。优选所述含氧有机化合物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮有机化合物为有机胺，所述有机物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0.08-1.5。在本发明另一个优选的实施方式中，所述加氢异构催化剂的载体中含有分子筛，其余为氧化铝和/或氧化硅-氧化铝，加氢活性金属组分选自镍、钴、钼、钨中的一种或几种，含或不含选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分，以及含或不含有机添加物，以催化剂为基准，以氧化物计的镍和/或钴的含量为1～5重量％，钼和/或钨的含量为12～35重量％，以元素计的选自氟、硼和磷中一种或几种助剂组分的含量为0～9重量％，所述有机添加物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0-2。所述的分子筛选自沸石或非沸石型分子筛中的一种或几种，优选孔直径为0.6～0.8纳米的分子筛，如选自L沸石、Y型沸石、X型沸石、Beta沸石、丝光沸石、ZSM-3、ZSM-4、ZSM-5、ZSM-18、ZSM-20、SAPO－5中的一种或几种，进一步优选为Y型分子筛，更为优选经水热方法超稳化的Y型分子筛。它们可以是市售的商品或采用任意现有方法制备。所述加氢异构催化剂含有选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，所述有机物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0.03～2。所述含氧有机化合物选自有机醇、有机酸中的一种或几种，含氮有机化合物为有机胺，所述有机物与以氧化物计的加氢活性金属组分之和的摩尔比为0.08～1.5。例如，CN1056514A公开的加氢处理催化剂，该催化剂是由烷基铝或烷氧基铝水解法制成的纯度大于65重量％的一水铝石、与经阳离子交换的沸石混合后高温焙烧得到的载体、氟助剂以及镍、钨活性组份构成，各组份含量(以催化剂为基准，重％)为：氟0.5％～5.0％，氧化镍2.5％～6.0％，氧化钨10％～32％，其余是载体。CN1872962A公开的加氢处理催化剂，该催化剂含有一种含分子筛的载体、镍、钼和钨，其焙烧后的组成为：氧化镍1～10重量％，氧化钼和氧化钨之和大于10至小于等于50重量％，余量为载体。CN1854261A公开的加氢裂化催化剂组合物，该组合物由一种酸性硅铝、有效量的至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机添 加物组成，其中的有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种，有机物与第VIII族金属组分的摩尔比为0.01～10。CN1854262A公开的含沸石的加氢裂化催化剂组合物，该组合物由沸石分子筛与氧化铝复合成型载体负载至少一种第VIII族和至少一种第VIB族的金属组分及有机添加物组成，所述有机物选自含氧或含氮的有机物中的一种或几种,以所述组合物为基准，沸石分子筛含量为3～60重量％，氧化铝的含量为10-80重量％,以氧化物计第VIII族金属的含量为1～15重量％，第VIB族金属的含量为5-40重量％,有机添加物为0.1～40重量％。这些催化剂均可作为所述加氢异构催化剂用于本发明。关于上述催化剂的更详细的制备方法，在上述专利文献中均有记载，这里一并将它们作为本
发明内容的一部分引用。在加氢处理反应区，在所述加氢脱氧催化剂的上方，装填加氢保护催化剂，以体积计并以所述加氢脱氧催化剂为基准，加氢保护催化剂的含量为大于0至小于等于80％，所述加氢保护催化剂含有载体、选自镍和/或钴、钼和/或钨的加氢活性金属组分，其中，所述加氢保护催化剂的加氢活性金属组分的含量为加氢脱氧催化剂的加氢活性金属组分的含量的10％-30％。加氢处理反应条件为：氢分压1.0MPa～25MPa，优选3.0MPa～20MPa，反应温度为150℃～400℃，优选180℃～350℃，体积空速0.3h-1～8.0h-1，优选0.5h-1～5.0h-1，氢油体积比为100～3000，优选200～1500。经过加氢处理反应区的加氢产物中正构烷烃与异构烷烃质量分数之和为100％，其中异构烷烃质量分数为15％～50％。本发明采用在加氢处理反应区进行浅度异构化，减轻了异构降凝反应区的反应负荷，防止了正构烷烃在异构降凝的过度裂化，可以在降低目的产物冰点的同时有效提高了产物收率。在异构化反应过程中，如果催化剂的酸性强，会使反应向裂化方向进行，导致异构化选择性下降，导致目的产物收率下降。由于原料经加氢脱氧后生成水，水的存在对加氢异构化催化剂上的酸性中心具有一定的调节作用。通过加氢脱氧催化剂和加氢异构催化剂的级配装填，加氢脱氧过程生成的水会降低加氢异构催化剂的酸强度与酸密度，使反应向有利于异构化反应方向进行。步骤(1)所得加氢处理反应生成物经过高压分离器和低压分离器进行气液分离后，其液体生成物进入加氢异构降凝反应区，在加氢异构降凝反应条件下，和氢气一起与加氢异构降凝催化剂接触进行反应。所述加氢异 构降凝反应区中设置串联的加氢异构降凝A区和加氢异构降凝B区，其中加氢异构降凝B区的反应条件比加氢异构降凝A区的反应条件缓和，在发明一个优选的实施方式中，加氢异构降凝A区反应温度高于加氢异构降凝B区的反应温度，高30％～100℃。所述加氢异构降凝A区反应生成物的正构烷烃和异构烷烃质量分数之和为100％，以加氢异构降凝A区反应生成物为基准，异构烷烃质量分数高于50％，优选异构烷烃质量分数为50％～80％，其中单支链烷烃的质量分数为45％以上。加氢异构降凝A区的反应条件为：氢分压1.0MPa～20.0MPa，优选4.0MPa～18.0MPa，反应温度230℃～400℃，优选250℃～380℃，体积空速0.3h-1～4.0h-1，优选0.5h-1～2.0h-1，氢油体积比100～3000，优选200～1000。加氢异构降凝B区的反应条件为：氢分压1.0MPa～20MPa，优选4.0MPa～18.0MPa，反应温度为200℃～400℃，优选230℃～380℃，体积空速0.3h-1～4.0h-1，优选0.6h-1～2.0h-1，氢油体积比为100～30003，优选200～1000。所述加氢异构降凝催化剂含有金属活性成分和中孔分子筛，所述金属活性成分为选自镍、铂和钯中的至少一种，以金属计，并以催化剂总重量为基准，所述第VIII族金属组分的含量为0.01～10重量％，所述中孔分子筛选自ZSM-5、ZSM-11、ZSM-12、ZSM-22、ZSM-23、ZSM-35、ZSM-38、SAPO-11和SAPO-41中的一种或几种。以金属计并以催化剂为基准，所述第VIII族金属的含量优选为0.1～10重量％，更优选为0.1～5重量％。所述加氢异构降凝A区和加氢异构降凝B区装填同一种催化剂，以体积计，加氢异构降凝A区催化剂与加氢异构降凝B区催化剂的装填比例为0.2～5，优选加氢异构降凝A区催化剂与加氢异构降凝B区催化剂的装填比例为1.4～2.4。经过加氢异构降凝A区的产物，异构化程度可以达到50％以上，其中单支链烷烃的质量分数在45％以上，调整异构降凝B区反应温度，防止异构烷烃进一步裂化，同时促进单支链烷烃向多支链烷烃转化，有利于目的产物冰点的降低和产品收率的提高。以加氢异构降凝B区反应生成物为基准，异构烷烃的质量分数为95％-100％，其中多支链烷烃的质量分数为60％以上。在加氢精制反应区，所述加氢精制反应条件为：氢分压1.0MPa～20.0MPa，优选4.0MPa～18.0MPa，反应温度120℃～380℃，优选150℃～350℃，体积空速0.3h-1～3.0h-1，优选0.5h-1～1.5h-1，氢油体积比为100～3000，200～1000。所述加氢精制反应区所采用的加氢精制催化剂可以为本领域技术人员已知的各种加氢精制催化剂，在本发明中优选采用贵金属加氢精制催化剂，即载体上负载有钯和/或铂金属的催化剂。所述加氢精制催化剂含有载体和负载在载体上的加氢活性成分，以所述加氢精制催化剂的总量为基准，所述加氢活性成分的含量为0.01～15重量％，所述载体的含量为85-99.99重量％，所述加氢活性成分选自贵金属或者贵金属与Mo、Co、Ni、W、V和Zn中的任一种或多种，所述贵金属为Pt和/或Pd。所述载体为多孔性氧化硅-氧化铝，且以多孔性氧化硅-氧化铝计，氧化硅的含量为1～40重量％，碱金属的含量小于1重量％，BET比表面积为150～350平方米/克，孔容为0.15～1.5立方米/克，k值为1～15，k＝B/MSiO2，其中，k为单位摩尔氧化硅引入量对应氧化硅-氧化铝的B酸量，B为氧化硅-氧化铝的B酸量，MSiO2为氧化硅-氧化铝中氧化硅摩尔分数。所述加氢精制反应生成物，再经分离、分馏后得到喷气燃料。切割点可根据所需获得的喷气燃料的标准来确定，具体已为本领域技术人员所公知。本发明能用可再生原料生产出优质的喷气燃料和优质的溶剂油，并且喷气燃料收率较高，冰点较低；与现有技术相比，在获得同样冰点喷气燃料的情况下，本发明所获得的喷气燃料的收率高。具体实施方式下面通过实施例对本发明作进一步说明，但并不因此而限制本发明。实施例和对比例中：1、加氢处理反应区所使用的催化剂：本发明对所述加氢保护催化剂没有特别限制，它们可以是市售的商品也可以采用任意的现有技术制备。CN1344781A、CN1966616A和CN101134173A中公开的催化剂的制备方法就可用来制备满足本发明要求的催化剂。例如CN1344781A实施例1所述加氢保护催化剂氧化钼5.1重量％，氧化镍1.2重量％，余量为耐热无机氧化铝载体。加氢脱氧催化剂按照CN85104438A公开方法制备，其组成为：氧化镍3重量％，氧化钨25重量％，氟为重量4％，余量为γ-Al2O3。加氢异构催化剂为CN1854262A公开的催化剂C-4，其组成为：氧化镍3.1重量％，氧化钨24.3重量％，氧化钼5重量％，柠檬酸16.1重量％， 余量为载体。载体由氧化铝与ZSM-5分子筛、beta分子筛构成，其中氧化铝含量40重量％，ZSM-5分子筛30重量％，beta分子筛30重量％。2.加氢异构降凝反应区所使用的催化剂：加氢异构降凝催化剂为按照CN1382526A中的实例7制备的以铂为活性组分负载于SAPO-11分子筛/氧化铝载体上的催化剂，其中以催化剂总量为基准，铂金属的含量为1.0重量％，其余为载体，以载体为基准，该载体中SAPO-11分子筛的含量为58.4重量％，氧化铝40.6重量％。3.加氢精制反应区使用的催化剂加氢精制催化剂按照CN1510112A中的实例19制备，其中，铂金属的含量为0.12重量％，钯金属的含量为0.23重量％。原料油见表1。表1原料油性质项目麻风树油猪油碘值50.263.2密度(20℃)/(g/cm3)0.92350.9232脂肪酸组成，重量％C8//C10//C12//C141.02C1648.626C1851.371.5C200.10.5实施例1原料油采用麻风树油，性质见表1，其中，以体积计的，加氢处理反应区催化剂的总量为基准，加氢保护催化剂的用量为30％，加氢脱氧催化剂的用量为50％，加氢异构催化剂的用量为20％。在加氢异构降凝区设置串联的加氢异构降凝A区和加氢异构降凝B区，在这两个区中，加氢异构降凝催化剂的装填体积比例为1：1。加氢反应条件见表2，产品分布及性质见表3。实施例2原料油采用猪油，性质见表1，反应步骤同实施例1，反应条件及产品分布分别见表2与表3。实施例3～5原料油及反应条件同实施例1。实施例3中以加氢处理反应区催化剂总量为基准，加氢保护催化剂的体积分数为15％，加氢脱氧催化剂的体积分数为55％，加氢异构催化剂的体积分数为30％；实施例4中以加氢处理反应区催化剂总量为基准，加氢保护催化剂的体积分数为40％，加氢脱氧催化剂的体积分数为45％，加氢异构催化剂的体积分数为15％；实施例5中加氢处理反应区中，加氢脱氧催化剂为CN1853781A实例2制备，氧化镍3.3重量％，氧化钨23.5重量％，氧化钼4.5重量％，氧化磷2.1重量％，其余为氧化铝载体。加氢异构催化剂采用CN1056514A中实例10的制备，其中氧化镍2.7重量％，氧化钨27.7重量％，氟1.4重量％，载体中Y分子筛含量7重量％，其余为氧化铝。以加氢处理反应区催化剂总量为基准加氢保护催化剂的体积分数为30％，加氢脱氧催化剂的体积分数为50％，加氢异构催化剂的体积分数为20％。反应条件及产品分布分别见表2与表3。对比例1原料油同实施例1，加氢精制催化剂，按照CN1085934A公开方法制备，其组成为：氧化镁1重量％，氧化镍4重量％，氧化钨29重量％和余量氧化铝。加氢异构降凝反应采用单段反应，加氢异构降凝催化剂与加氢脱氧催化剂与实施例1相同。反应条件及产品分布分别见表2与表3。表2加氢反应条件表3各反应区生成物性质实施例1实施例2实施例3实施例4实施例5对比例1加氢处理反应生成物异构烷烃质量分数/％25182722255总酸值/(mgKOH/g)<0.01<0.01<0.01<0.01<0.01<0.01凝固点/℃161816161618异构降凝A区生成物异构烷烃质量分数/％6558706365/异构降凝B区生成物异构烷烃质量分数/％989698969692加氢精制反应生成物外观水白水白水白水白水白水白表4产品分布及产品性质从上述实施例与对比例看，采用本发明提供的方法，在加氢处理反应区进行浅度异构，在异构降凝区进行两段串联异构化反应；而对比例的加氢处理反应区仅进行加氢脱氧反应，在异构降凝区进行单段异构化反应。本发明实施例中目的产品喷气燃料的收率明显高于对比例中喷气燃料的收率，高22个百分点以上，同时实施例获得喷气燃料的冰点也较低。当前第1页1 2 3