天然气的脱硫净化工艺的制作方法

文档序号:11107524阅读:来源:国知局

技术特征:

1.一种天然气的脱硫净化工艺,主要设备沿天然气流向包括加热器、H2S直接氧化反应器、中温冷凝器、加热器、H2S选择氧化反应器、中温冷凝器、低温冷凝器;其中,中温冷凝器、低温冷凝器底部出口连接液硫槽,或者具有能排出液硫但不排出气体的液封出口;

直接氧化反应器为自限温反应器,装填TiO2基硫磺回收催化剂,将所含部分COS水解为H2S和CO2,利用由空气、富氧空气或氧气所引入的O2将H2S基本转化为单质硫,使出口气中H2S 100-2000 mg/m3,SO2≤500 mg/m3且低于H2S浓度;反应器入口气H2S浓度0.1-5%(体积),温度180~210℃,催化剂床层除去反应气入口的升温段,其余为均温床层,均温床层的温度可根据反应要求,在210-250℃范围内进行调节;所述均温床层内的温差自限定在15℃以内;天然气和所需量的空气、富氧空气或氧气进入直接氧化反应器加热器之前充分混匀;

选择性氧化反应器为绝热反应器,装填Fe2O3/氧化硅选择性氧化催化剂,床层温度200-240℃,将部分SO2和H2S反应转化为单质硫,并利用过程气中所含的O2,和/或由空气、富氧空气或氧气进一步引入的O2,将所含H2S全部转化,生成单质硫和SO2,出口气中H2S≤20mg/m3,总S≤200 mg/m3

2.如权利要求1所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,所述TiO2基硫磺回收催化剂含TiO285-90%,其余成分主要是粘结剂CaSO4的二氧化钛基催化剂,孔体积≥0.25ml/g,比表面积≥100m2/g;所述Fe2O3/氧化硅催化剂含Fe2O310-15%(质量),15nm以上直径孔的体积≥0.20ml/g。

3.如权利要求1所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,沿气流方向在H2S直接氧化反应器TiO2基硫磺回收催化剂床层之后设置TiO2基中温有机硫水解催化剂床层,或者在TiO2基硫磺回收催化剂床层的出口段混装TiO2基中温有机硫水解催化剂;也可以在H2S选择性氧化反应器Fe2O3/氧化硅催化剂之前,设置TiO2基中温有机硫水解催化剂床层,或者在H2S选择性氧化反应器的Fe2O3/氧化硅催化剂床层入口段混装TiO2基中温有机硫水解催化剂;还可以沿气流方向在H2S直接氧化反应器的出口段设置TiO2基中温有机硫水解催化剂床层或与TiO2基硫磺回收催化剂的混合床层,并在H2S选择性氧化反应器入口段设置TiO2基中温有机硫水解催化剂床层或与Fe2O3/氧化硅催化剂的混合床层。

4.如权利要求4所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,(TiO2基硫磺回收催化剂+Fe2O3/氧化硅催化剂)与TiO2基中温有机硫水解催化剂的体积比(0.7-0.9):(0.3-0.1) 。

5.如权利要求1所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,当原料天然气中H2S浓度高于3%(体积)时,将脱硫后的天然气或脱去大部分硫的天然气回用,在进入直接氧化反应器前的加热器时将H2S稀释至3%(体积)以下。

6.如权利要求6所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,采用文丘立式抽气混合器,利用原料气压头作动力,将脱硫后的天然气或脱去大部分硫的天然气抽回并混合稀释。

7.如权利要求1所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,直接氧化反应器中水蒸汽的绝对压力小于10kPa。

8.如权利要求1所述天然气的脱硫净化工艺,其特征在于,天然气脱硫净化操作压力0.4-0.6MPa。

9.如权利要求1所述任一天然气脱硫净化工艺,其特征在于,H2S直接氧化自限温反应器为垂直水冷套管自限温反应器,采用带压沸水或近沸水作为移热介质,吸热后汽化生成饱和蒸汽,其沸水、近沸水、冷水的进入或及其向套管中的分布,以及沸水-蒸汽混合物从套管中的汇集,都设置在脱硫塔的顶部;套管向下延伸进入催化剂床层,直至催化剂床层的底部;所述垂直套管由内管和外管嵌套而成,内管、外管的上端口分别连接沸水或近沸水分布室、沸水-饱和蒸汽汇集室,外管下端封口,内管下端延伸至外管下端封口之上并开口;催化剂床层是轴向或径向。

10.如权利要求9所述天然气脱硫净化工艺,其特征在于,所述H2S直接氧化垂直水冷套管自限温反应器中,换热套管深入催化剂床层的高度0.5-10m,管间距0.03-0.10m,换热面积10-50m2/m3催化剂;其顶部可具有沸水或近沸水分布室、沸水-饱和蒸汽汇集室,或者将沸水-饱和蒸汽汇集室与沸水或近沸水分布室合二为一。

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