一种复合防腐剂及其制备方法与应用与流程

1.本发明属于金属腐蚀与防护技术领域，涉及一种复合防腐剂及其制备方法与应用，具体涉及一种复合防腐剂及其制备方法与其在制备液压液中的应用。


背景技术：

2.闭门器是门头上一个类似弹簧的液压器，当门开启后能通过压缩后释放，将门自动关上，要保证门被开启后，准确、及时的关闭到初始位置。液压闭门器(简称闭门器)不同于传统的闭门器，是通过对闭门器中的液体进行节流来达到缓冲作用。
3.由于现在大部分闭门器所用材料为铸铝材质，对防腐性能也提出更高的要求。现有的根据闭门器的工作特点，在某些特定的工作环境，要求减少油品运动黏度的变化，保持优异的流动性，开关门时平稳连贯，要求油品具有优异的黏温性能、高低温性能和抗氧化性能。此外，闭门器油还要求无气味、无污染、环境友好。
4.目前广泛使用的闭门器液压液均为油类产品，在对闭门器的防护、抗燃防冻、环保方面存在不足，而且成本高，对环境友好性差。例如cn106867631公开了一种适用于闭门器的组合物，提高了黏度指数，但是专利中使用了含硫的齿轮油复合剂，气味难以去除。cn102812114a通过选定特殊基础油虽然能有一定生物降解性能，但是粘温性能较差。cn1952091公开了一种适用于闭门器的液压油组合物，不能满足抗燃要求。cn112430493a公开了一种具备难燃效果的可降解闭门器油组合物，选用了多元醇酯作为基础油，具备一定的低温和难燃性，但在抗燃和环境友好方面还有不足，而且成本较高。cn112159703a提出一种环保水溶性闭门器润滑剂及其制备方法，与传统的水乙二醇液压液类似，在铝防护和润滑方面有待提升。
5.现有闭门器大多采用的是普通液压油，仅仅在有防火要求的地方使用抗燃的闭门器油，但是抗燃性还有不足，粘温性能以及低温性能全靠添加剂来调整。这种产品，一旦添加剂失效，则会影响闭门器的工作效果。闭门器所用材质为铝，对防腐防锈的要求更高，而现有水基液压液大多用于钢铁、冶金、压铸等行业，防腐防锈所针对材料多为铜、铁。
6.因此如何开发一种抗燃性强、润滑性好、环境友好，且具有良好的金属防腐性能(尤其是铝防腐性能)的液压液成为了本领域目前迫切需要解决的问题。


技术实现要素：

7.针对现有技术的不足，本发明的目的在于提供一种复合防腐剂及其制备方法与应用，具体提供一种复合防腐剂及其制备方法与其在制备液压液中的应用。
8.为达到此发明目的，本发明采用以下技术方案：
9.第一方面，本发明提供一种复合防腐剂，所述复合防腐剂包括醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯。
10.本发明创造性地将醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯进行组合形成一种复合防腐剂。所述复合防腐剂中的醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰
胺磷酸酯相互配合，在对金属材料的抗蚀防腐方面具有协同增效的功效，由所述复合防腐剂制备得到的液压液抗燃性强、环境友好，且具有良好的金属防腐性能，尤其具有良好的铝防腐性能，在闭门器等领域中具有重要的应用价值。
11.优选地，所述复合防腐剂以重量份数计包括醇胺类化合物20-60份、苯唑/噻唑类化合物2-5份和烷醇酰胺磷酸酯30-100份；
12.上述20-60份中的具体数值可以为20份、22份、25份、27份、30份、32份、35份、37份、40份、42份、45份、47份、50份、52份、55份、57份、60份等。
13.上述2-5份中的具体数值可以为2份、2.2份、2.5份、2.7份、3.0份、3.2份、3.5份、3.7份、4份、4.2份、4.5份、4.7份、5份等。
14.上述30-100份中的具体数值可以为30份、32份、35份、37份、40份、42份、45份、47份、50份、52份、55份、57份、60份、62份、65份、67份、70份、72份、75份、77份、80份、82份、85份、87份、90份、92份、95份、97份、100份等。
15.优选地，所述醇胺类化合物包括单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺或二甘醇胺中的任意一种或至少两种的组合，所述至少两种的组合例如二乙醇胺和单异丙醇胺的组合、二乙醇胺和二甘醇胺的组合、单乙醇胺和二乙醇胺的组合等，优选单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺的组合。
16.与其他选择相比，采用单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺的组合时，制得的复合防腐剂对金属材料的抗蚀防腐效果最好。
17.优选地，所述苯唑/噻唑类化合物包括苯并三氮唑、烷基化苯并三氮唑(例如甲基苯并三唑等)、n-[(5-甲基-1h-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺或巯基噻二唑钠盐(例如2,5-二巯基噻二唑双钠盐等)中的任意一种或至少两种的组合，所述至少两种的组合例如苯并三氮唑与甲基苯并三唑的组合、苯并三氮唑与2,5-二巯基噻二唑双钠盐的组合、n-[(5-甲基-1h-苯并三唑-1-基)甲基]二乙醇胺与苯并三氮唑的组合等，其他任意的组合方式均可。
[0018]
本发明所述的烷醇酰胺磷酸酯是通过对烷醇酰胺进行磷酸酯化合成的，其金属防腐性能相比于烷醇酰胺得到了进一步的提升，同时也提高了添加剂的水溶性和抗磨性。
[0019]
优选地，所述烷醇酰胺磷酸酯的制备原料包括有机酸类化合物、醇胺类化合物和五氧化二磷。
[0020]
优选地，所述有机酸类化合物包括c18-c24二聚酸，例如c18二聚酸、c19二聚酸、c20二聚酸、c21二聚酸、c22二聚酸、c23二聚酸、c24二聚酸，优选二十一碳二聚酸。
[0021]
所述c18-c24二聚酸是由两个不饱和脂肪酸经聚合反应形成的具有18-24个碳原子的二聚体，该类化合物具有双羧基，酰胺化后具有非常好的防腐和润滑性能，是所述烷醇酰胺磷酸酯的必不可少的制备原料。
[0022]
优选地，所述有机酸类化合物还包括c8-c10(c8、c9、c10)饱和一元脂肪酸、c10-c14(c10、c11、c12、c13、c14)饱和二元脂肪酸或c12-c18(c12、c13、c14、c15、c16、c17、c18)不饱和脂肪酸中的任意一种或至少两种的组合，所述至少两种的组合例如c8-c10饱和一元脂肪酸和c10-c14饱和二元脂肪酸的组合、c10-c14饱和二元脂肪酸和c12-c18不饱和脂肪酸的组合、c8-c10饱和一元脂肪酸和c12-c18不饱和脂肪酸的组合等，其他任意的组合方式均可选择，在此不再一一赘述。
[0023]
优选地，所述c8-c10饱和一元脂肪酸包括辛酸和/或癸酸。
[0024]
优选地，所述c10-c14饱和二元脂肪酸包括癸二酸和/或十二烷二酸。
[0025]
优选地，所述c12-c18不饱和脂肪酸包括油酸。
[0026]
优选地，所述烷醇酰胺磷酸酯是由包括如下步骤的制备方法制备得到的：
[0027]
(1)将有机酸类化合物与醇胺类化合物混合，进行酰胺化反应，生成烷醇酰胺；
[0028]
(2)向烷醇酰胺中加入五氧化二磷，反应，生成烷醇酰胺磷酸酯。
[0029]
优选地，步骤(1)所述反应的温度为120-180℃，反应的时间为1.5-2.5h。
[0030]
优选地，步骤(2)所述反应的温度为80-100℃，反应的时间为1.5-2.5h。
[0031]
上述120-180℃中的具体数值例如120℃、125℃、130℃、135℃、140℃、145℃、150℃、155℃、160℃、165℃、170℃、175℃、180℃等。
[0032]
上述80-100℃中的具体数值例如80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、100℃等。
[0033]
上述1.5-2.5h中的具体数值例如1.5h、1.6h、1.7h、1.8h、1.9h、2.0h、2.1h、2.2h、2.3h、2.4h、2.5h等。
[0034]
第二方面，本发明提供一种如第一方面所述的复合防腐剂的制备方法，所述复合防腐剂的制备方法包括将烷醇酰胺磷酸酯、醇胺类化合物和苯唑/噻唑类化合物在60-100℃下混合，即得。
[0035]
上述60-100℃中的具体数值例如60℃、61℃、62℃、63℃、64℃、65℃、66℃、67℃、68℃、69℃、70℃、71℃、72℃、73℃、74℃、75℃、76℃、77℃、78℃、79℃、80℃、81℃、82℃、83℃、84℃、85℃、86℃、87℃、88℃、89℃、90℃、91℃、92℃、93℃、94℃、95℃、96℃、97℃、98℃、99℃、100℃等。
[0036]
作为本发明的一个优选的技术方案，所述复合防腐剂的制备方法如下：
[0037]
(1)将c8-c10饱和一元脂肪酸15-20重量份、c10-c14饱和二元脂肪酸8-12重量份、c12-c18不饱和脂肪酸8-12重量份、c18-c24二聚酸8-12重量份、醇胺类化合物10-50重量份混合，120-180℃反应1.5-2.5h，得烷醇酰胺。
[0038]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，80-100℃反应1.5-2.5h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0039]
(3)在60-100℃下将烷醇酰胺磷酸酯、苯唑/噻唑类化合物2-5重量份和醇胺类化合物10-50重量份混合，即得。
[0040]
第三方面，本发明提供如第一方面所述的复合防腐剂或如第二方面所述的复合防腐剂的制备方法在制备液压液中的应用。
[0041]
第四方面，本发明提供一种液压液，所述液压液的制备原料包括如第一方面所述的复合防腐剂和添加剂。
[0042]
优选地，所述添加剂包括水、二元醇、润滑剂、增粘剂、消泡剂或染色剂中的任意一种或至少两种的组合，所述至少两种的组合例如二元醇和润滑剂的组合、增粘剂和消泡剂的组合、消泡剂和染色剂的组合等，其他任意组合方式均可，在此不再一一赘述。
[0043]
优选地，所述液压液的制备原料以重量份数计包括复合防腐剂3-5份、水30-60份、二元醇40-60份、润滑剂0.5-3.5份、增粘剂6-14份、消泡剂0.001-0.01份和染色剂0.001-0.01份。
[0044]
上述3-5份中的具体数值例如3份、3.2份、3.4份、3.6份、3.8份、4份、4.2份、4.4份、4.6份、4.8份、5份等。
[0045]
上述30-60份中的具体数值例如30份、32份、35份、37份、40份、42份、45份、47份、50份、52份、55份、57份、60份等。
[0046]
上述40-60份中的具体数值例如40份、44份、46份、48份、50份、52份、54份、56份、58份、60份等。
[0047]
上述0.5-3.5份中的具体数值例如0.5份、1份、1.5份、2份、2.5份、3份、3.5份等。
[0048]
上述6-14份中的具体数值例如6份、7份、8份、9份、10份、11份、12份、13份、14份等。
[0049]
上述0.001-0.01份中的具体数值例如0.001份、0.002份、0.003份、0.004份、0.005份、0.006份、0.007份、0.008份、0.009份、0.01份等。
[0050]
优选地，所述二元醇包括乙二醇、二甘醇或丙二醇中的任意一种或至少两种的组合，所述至少两种的组合例如乙二醇和二甘醇的组合、二甘醇和丙二醇的组合、乙二醇和丙二醇的组合等，其他任意的组合方式均可。
[0051]
本发明所用二元醇选自乙二醇、二甘醇或丙二醇中的任意一种或至少两种的组合，有效地提高了液压液产品的防冻性能，满足本发明对液压液的低倾点的要求。
[0052]
优选地，所述润滑剂包括水性石墨烯。
[0053]
本发明选择水性石墨烯作为润滑剂，显著地提供了产品的润滑性，减少了硫、磷元素的使用量，降低了对金属的腐蚀，也更加环保。
[0054]
优选地，所述增粘剂包括环氧乙烷环氧丙烷共聚物。
[0055]
本发明选择环氧乙烷环氧丙烷共聚物作为增粘剂，其粘度为40000-50000，具有较高的粘度指数，增粘效果好，制成的液压液产品的粘度指数达230以上，抗剪切性能强。
[0056]
优选地，所述消泡剂包括聚醚类化合物。
[0057]
本发明使用聚醚类消泡剂，利用聚醚可与水以任意比例互溶的性质，提高了产品的稳定性。
[0058]
第五方面，本发明提供一种如第四方面所述的液压液的制备方法，所述液压液的制备方法包括将复合防腐剂与添加剂混合，搅拌，过滤，即得。
[0059]
优选地，所述液压液的制备方法包括如下步骤：
[0060]
(1)将二元醇与水混合，搅拌，得第一混合物；
[0061]
(2)将复合防腐剂、润滑剂与第一混合物混合，搅拌，得第二混合物；
[0062]
(3)将增粘剂、消泡剂、染色剂与第二混合物混合，搅拌，过滤，即得。
[0063]
第六方面，本发明提供一种如第四方面所述的液压液或如第五方面所述的液压液的制备方法在闭门器中的应用。
[0064]
本发明所述的数值范围不仅包括上述列举的点值，还包括没有列举出的上述数值范围之间的任意的点值，限于篇幅及出于简明的考虑，本发明不再穷尽列举所述范围包括的具体点值。
[0065]
与现有技术相比，本发明具有如下有益效果：
[0066]
本发明创造性地将醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯进行组合，形成一种复合防腐剂。所述复合防腐剂中的醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯相互配合，在对金属材料的抗蚀防腐方面具有协同增效的功效。特别地，本发明
所述的烷醇酰胺磷酸酯是通过对烷醇酰胺进行磷酸酯化合成的，其金属防腐性能相比于烷醇酰胺得到了进一步的提升，同时也提高了添加剂的水溶性和抗磨性。所述醇胺类化合物优选单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺的组合，与其他选择相比，采用此组合时，制得的复合防腐剂对金属材料的抗蚀防腐效果最好。此外，在制备液压液时，本发明所用二元醇选自乙二醇、二甘醇或丙二醇中的任意一种或至少两种的组合，有效地提高了液压液产品的防冻性能，满足本发明对液压液的低倾点的要求。本发明选择环氧乙烷环氧丙烷共聚物作为增粘剂，其粘度为40000-50000，具有较高的粘度指数，增粘效果好，制成的液压液产品的黏度指数达230以上，抗剪切性能强。本发明使用聚醚类消泡剂，利用聚醚可与水以任意比例互溶的性质，提高了产品的稳定性。本发明选择水性石墨烯作为润滑剂，显著地提供了产品的润滑性，减少了硫、磷元素的使用量，降低了对金属的腐蚀，也更加环保。本发明制备得到的液压液抗燃性强、防冻性强、粘度稳定性强、高低温稳定性好、抗剪切能力强、环境友好，且具有良好的金属防腐性能，尤其具有良好的铝防腐性能，满足防火门、防冻门上的闭门器对液压液综合性能的要求，具有重要的应用价值。
具体实施方式
[0067]
为更进一步阐述本发明所采取的技术手段及其效果，以下结合本发明的优选实施例来进一步说明本发明的技术方案，但本发明并非局限在实施例范围内。
[0068]
下述实施例、对比例、应用例和对比应用例所涉及的原料信息如下：
[0069]
二十一碳二聚酸(苏州市莱德纺化有限公司diacid 1550)；水性石墨烯(宁波材料技术研究所，蛋白质修饰石墨烯)；环氧乙烷环氧丙烷共聚物(南京威尔，sdn 45)；染色剂(上海紫江国际贸易有限公司，酸性红b)。
[0070]
实施例1
[0071]
本实施例提供一种复合防腐剂，包括烷醇酰胺磷酸酯、苯并三氮唑、单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺。
[0072]
其制备方法如下：
[0073]
(1)将辛酸17份、正十二烷二酸10份、油酸10份、二十一碳二聚酸10份、单乙醇胺6份、二乙醇胺8份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺4份混合，150℃反应100min，得烷醇酰胺。
[0074]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，90℃反应2h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0075]
(3)在90℃下将烷醇酰胺磷酸酯、单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺6份和苯并三氮唑3份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0076]
实施例2
[0077]
本实施例提供一种复合防腐剂，包括烷醇酰胺磷酸酯、2,5-二巯基噻二唑双钠盐、单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺。
[0078]
其制备方法如下：
[0079]
(1)将癸二酸20份、油酸15份、二十一碳二聚酸12份、二乙醇胺10份、单异丙醇胺10份、二甘醇胺5份混合，120℃反应120min，得烷醇酰胺。
[0080]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，60℃反应2.5h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0081]
(3)在60℃下将烷醇酰胺磷酸酯、二乙醇胺5份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺10份和2,5-二巯基噻二唑双钠盐5份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0082]
实施例3
[0083]
本实施例提供一种复合防腐剂，包括烷醇酰胺磷酸酯、甲基苯并三氮唑、单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺。
[0084]
其制备方法如下：
[0085]
(1)将癸酸18份、油酸18份、二十一碳二聚酸8份、单乙醇胺10份、单异丙醇胺8份、二甘醇胺5份混合，180℃反应90min，得烷醇酰胺。
[0086]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，100℃反应1.5h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0087]
(3)在100℃下将烷醇酰胺磷酸酯、单乙醇胺8份、单异丙醇胺4份、二甘醇胺10份和甲基苯并三氮唑3份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0088]
实施例4
[0089]
本实施例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于将“单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺”替换为等量的“单异丙醇胺和二甘醇胺”。
[0090]
其制备方法与实施例1的区别仅在于将步骤(3)中的醇胺类化合物“单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺6份”替换为“单异丙醇胺10份和二甘醇胺11份”，其他条件参照实施例1。
[0091]
实施例5
[0092]
本实施例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于将“单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺”替换为等量的“单乙醇胺和二乙醇胺”。
[0093]
其制备方法与实施例1的区别仅在于将步骤(3)的醇胺类化合物“单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺6份”替换为“单乙醇胺12份和二乙醇胺9份”，其他条件参照实施例1。
[0094]
对比例1
[0095]
本对比例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于将“烷醇酰胺磷酸酯”替换为“烷醇酰胺”。
[0096]
其制备方法如下：
[0097]
(1)将辛酸17份、正十二烷二酸10份、油酸10份、二十一碳二聚酸10份、单乙醇胺6份、二乙醇胺8份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺4份混合，150℃反应100min，得烷醇酰胺。
[0098]
(2)在90℃下将烷醇酰胺、单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺6份和苯并三氮唑3份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0099]
对比例2
[0100]
本对比例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于缺少烷醇酰胺磷酸酯。
[0101]
其制备方法如下：
[0102]
在90℃下将单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺6份和苯并三氮唑3份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0103]
对比例3
[0104]
本对比例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于缺少苯并三氮唑，其他
组分及含量均不变。
[0105]
其制备方法参照实施例1。
[0106]
对比例4
[0107]
本对比例提供一种复合防腐剂，其与实施例1的区别仅在于缺少醇胺类化合物，即缺少单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺。
[0108]
其制备方法如下：
[0109]
(1)将辛酸17份、正十二烷二酸10份、油酸10份、二十一碳二聚酸10份、单乙醇胺6份、二乙醇胺8份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺4份混合，150℃反应100min，得烷醇酰胺。
[0110]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，90℃反应2h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0111]
(3)在90℃下将烷醇酰胺磷酸酯与苯并三氮唑3份混合，冷却至室温(25℃)，即得。
[0112]
对比例5
[0113]
本对比例提供一种防腐剂，即烷醇酰胺磷酸酯，其制备方法如下：
[0114]
(1)将辛酸17份、正十二烷二酸10份、油酸10份、二十一碳二聚酸10份、单乙醇胺6份、二乙醇胺8份、单异丙醇胺5份、二甘醇胺4份混合，150℃反应100min，得烷醇酰胺。
[0115]
(2)向反应体系中加入与烷醇酰胺等摩尔量的五氧化二磷，90℃反应2h，得烷醇酰胺磷酸酯。
[0116]
对比例6
[0117]
本对比例提供一种防腐剂，即苯并三氮唑。
[0118]
对比例7
[0119]
本对比例提供一种防腐剂，包括单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺。
[0120]
其制备方法为：将单乙醇胺6份、二乙醇胺4份、单异丙醇胺5份和二甘醇胺6份混合均匀，即得。
[0121]
对比例8
[0122]
本对比例提供一种防腐剂，其制备方法如下：
[0123]
将有色金属防锈剂(asi-80)0.05重量份加入10重量份的水中，搅拌均匀后，在50℃下加入单异丙醇胺1重量份，二甘醇胺5重量份，搅拌1h。然后添加甲基苯并三氮0.2重量份，搅拌1h，再加入辛酸1重量份，癸酸3重量份，二元羧酸(diacid1550)1重量份，搅拌1h，即得。
[0124]
应用例1
[0125]
本应用例提供一种液压液，其制备原料以重量份数计包括实施例1的复合防腐剂3份、水40份、乙二醇50份、水性石墨烯2份、环氧乙烷环氧丙烷共聚物10份、聚醚0.005份、染色剂0.003份。
[0126]
其制备方法如下：
[0127]
(1)在去离子水中加入乙二醇，搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第一混合物；
[0128]
(2)在第一混合物中依次加入复合防腐剂、水性石墨烯、同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第二混合物；
[0129]
(3)在第二混合物中依次加入环氧乙烷环氧丙烷共聚物、聚醚、染色剂，同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，过滤，即得。
[0130]
应用例2
[0131]
本应用例提供一种液压液，其制备原料以重量份数计包括实施例2的复合防腐剂3份、水30份、丙二醇40份、水性石墨烯1份、环氧乙烷环氧丙烷共聚物6份、聚醚0.002份、染色剂0.001份。
[0132]
其制备方法如下：
[0133]
(1)在去离子水中加入丙二醇，搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第一混合物；
[0134]
(2)在第一混合物中依次加入复合防腐剂、水性石墨烯、同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第二混合物；
[0135]
(3)在第二混合物中依次加入环氧乙烷环氧丙烷共聚物、聚醚、染色剂，同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，过滤，即得。
[0136]
应用例3
[0137]
本应用例提供一种液压液，其制备原料以重量份数计包括实施例3的复合防腐剂3份、水60份、二甘醇55份、水性石墨烯3份、环氧乙烷环氧丙烷共聚物13份、聚醚0.008份、染色剂0.01份。
[0138]
其制备方法如下：
[0139]
(1)在去离子水中加入二甘醇，搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第一混合物；
[0140]
(2)在第一混合物中依次加入复合防腐剂、水性石墨烯、同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，得到第二混合物；
[0141]
(3)在第二混合物中依次加入环氧乙烷环氧丙烷共聚物、聚醚、染色剂，同时进行搅拌(60r/min、30min、25℃)，过滤，即得。
[0142]
应用例4-5
[0143]
应用例4-5提供两种液压液，其制备原料与应用例1的区别仅在于将实施例1的复合防腐剂分别替换为等量的实施例4-5的复合防腐剂，其他组分和含量不变。
[0144]
其制备方法参照应用例1。
[0145]
对比应用例1-8
[0146]
对比应用例1-8提供八种液压液，其制备原料与应用例1的区别仅在于将实施例1的复合防腐剂分别替换为等量的对比例1-8的防腐剂，其他组分和含量不变。
[0147]
其制备方法参照应用例1。
[0148]
测试例1
[0149]
防腐性能测试：
[0150]
分别对应用例1-5、对比应用例1-8提供的液压液对铝的防腐性能进行测试，测试方法如下：
[0151]
采用ly12铝试片，尺寸为25
×
50
×
3mm，按照sh/t 0218的方法打磨并清洗干净，半浸入被测试液(上述液压液)中，加盖玻璃罩，放置在55
±
2℃的恒温烘箱中，定期观察铝片的腐蚀情况，记录铝片出现腐蚀时间。
[0152]
表1
[0153][0154][0155]
结果显示：应用例1-5提供的液压液的铝防腐蚀时间较长，说明本发明提供的复合防腐剂具有优异的金属防腐性能，其中应用例4和5提供的液压液相较于应用例1的液压液的防腐性能较差，说明复合防腐剂中醇胺类化合物的具体选择对其防腐效果有一定的影响，与其他选择相比，采用本发明优选的组合，即单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺的组合时，制得的液压液的防腐性能最佳。对比应用例1的液压液相较于应用例1的液压液的防腐性能较差，说明采用烷醇酰胺磷酸酯相比于烷醇酰胺，制得的液压液具有更优异的防腐性能。对比应用例2-7的液压液相较于应用例1的液压液的防腐性能较差，说明复合防腐剂中的醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯三种组分相互配合，在对金属材料的抗蚀防腐方面比任意单一组分或任意两种组分的组合具有更优异的效果，证明了三者的协同增效作用。对比应用例8的液压液相较于应用例1的液压液的防腐性能稍差，说明：与现有技术相比，本发明提供的复合防腐剂的金属防腐性能更佳。
[0156]
测试例2
[0157]
液压液的综合性能测试：
[0158]
对应用例1提供的液压液和现有技术中的液压液、液压油的综合性能进行测试，具体测试项目及结果见表2。
[0159]
表2
[0160][0161]
结果显示：本发明提供的液压液在各项测试指标中均表现良好，综合性能优异，特别地，本发明提供的液压液相较于现有技术的液压油在难燃性方面表现更佳，本发明提供的液压液相较于现有技术的液压液在铜、铝腐蚀性能方面更优异，在粘度、倾点、剪切安定性等方面也均优于现有技术。
[0162]
综上所述，本发明创造性地将醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯进行组合，形成一种复合防腐剂。所述复合防腐剂中的醇胺类化合物、苯唑/噻唑类化合物和烷醇酰胺磷酸酯相互配合，在对金属材料的抗蚀防腐方面具有协同增效的功效。特别
地，本发明所述的烷醇酰胺磷酸酯是通过对烷醇酰胺进行磷酸酯化合成的，其金属防腐性能相比于烷醇酰胺得到了进一步的提升，同时也提高了添加剂的水溶性和抗磨性。所述醇胺类化合物优选单乙醇胺、二乙醇胺、单异丙醇胺和二甘醇胺的组合，与其他选择相比，采用此组合时，制得的复合防腐剂对金属材料的抗蚀防腐效果最好。此外，在制备液压液时，本发明所用二元醇选自乙二醇、二甘醇或丙二醇中的任意一种或至少两种的组合，有效地提高了液压液产品的防冻性能，满足本发明对液压液的低倾点的要求。本发明选择环氧乙烷环氧丙烷共聚物作为增粘剂，其粘度为40000-50000，具有较高的粘度指数，增粘效果好，制成的液压液产品的黏度指数达230以上，抗剪切性能强。本发明使用聚醚类消泡剂，利用聚醚可与水以任意比例互溶的性质，提高了产品的稳定性。本发明选择水性石墨烯作为润滑剂，显著地提供了产品的润滑性，减少了硫、磷元素的使用量，降低了对金属的腐蚀，也更加环保。本发明制备得到的液压液抗燃性强、防冻性强、粘度稳定性强、高低温稳定性好、抗剪切能力强、环境友好，且具有良好的金属防腐性能，尤其具有良好的铝防腐性能，满足防火门、防冻门上的闭门器对液压液综合性能的要求，具有重要的应用价值。
[0163]
申请人声明，本发明通过上述实施例、应用例来说明本发明的一种复合防腐剂及其制备方法与应用，但本发明并不局限于上述实施例和应用例，即不意味着本发明必须依赖上述实施例、应用例才能实施。所属技术领域的技术人员应该明了，对本发明的任何改进，对本发明产品各原料的等效替换及辅助成分的添加、具体方式的选择等，均落在本发明的保护范围和公开范围之内。
[0164]
以上详细描述了本发明的优选实施方式，但是，本发明并不限于上述实施方式中的具体细节，在本发明的技术构思范围内，可以对本发明的技术方案进行多种简单变型，这些简单变型均属于本发明的保护范围。
[0165]
另外需要说明的是，在上述具体实施方式中所描述的各个具体技术特征，在不矛盾的情况下，可以通过任何合适的方式进行组合，为了避免不必要的重复，本发明对各种可能的组合方式不再另行说明。