一种劣质重油流化加工方法_2

文档序号:8277269阅读:来源:国知局
整 个工艺过程环保。
[0029] 第三,本发明所提供的方法集成了重油深加工和过剩炭质残余物合理利用两个方 面,将富余焦炭在再生器内贫氧燃烧,所得烟其气中富含(C0+H2),这部分气体可以作为燃 料气使用或用来变换制氢,得到高附加值产物。
【附图说明】
[0030] 图1是本发明所提供方法的其中一种实施方式的流程示意图。
[0031] 图2是本发明所提供方法的其中一种实施方式的流程示意图。
【具体实施方式】
[0032] 下面用附图来详细说明本发明,但是并不因此而限制本发明的使用范围。
[0033] 如图1所示,原料油经管线1与雾化水经管线2 -起送入接触裂化反应器14内, 在接触剂的作用下发生接触裂化反应,产生的油气经过管线3馏出,沉积有焦炭的待生剂 经过管线5进入加热器15,与从管线7来自气化器的经气化后的再生剂以及管线9来的高 温气化气进行直接换热,一部分换热降温后的待生剂经管线4进入接触裂化单元。另一部 分换热升温后的待生剂进入气化器,氧气经由管线10、水蒸气或〇) 2或空气经由管线11 一 起进入气化器16,待生剂上的焦炭在气化剂作用下发生气化反应,所得气化气经管线9进 入加热器,经降温后的气化气经管线6进入羰基硫水解单元17,将羰基硫转化为H2S,然后 含硫气体通过管线12进入C02和H2S脱除单元18,脱硫和C02的气体通过管线13引出,可 以作为燃料气使用。
[0034] 如图2所示,在本发明另一种实施方式中,经降温后的气化气经管线6进入羰基硫 和H2S脱除单元19,脱硫后的气体通过管线12进入C0变换单元20进行制氢。
[0035] 下面用实施例来详细说明本发明,但是实施例并不因此而限制本发明的使用范 围。实施例和对比例中所采用的催化剂或接触剂如下:
[0036] 含分子筛的接触剂为商品牌号为CRC-1催化裂化催化剂。
[0037] 接触裂化所采用的接触剂为含5%粘结剂、95%高岭土的喷雾干燥后焙烧制得的接 触剂,记为MFC-1。
[0038] 实施例和对比例中所采用的原料性质如下表:
[0039] 表1减压渣油性质
[0040]
[0041] 实施例1
【主权项】
1. 一种劣质重油流化加工方法,该方法包括以下步骤: (1) 重油原料与一定比例的水一起经过预热后进入接触裂化单元,在临氢或非临氢条 件下在接触剂的作用下发生接触裂化反应,生成气体、汽油、柴油、蜡油和沉积有焦炭的待 生剂; (2) 待生剂进入流化床气化器中,使带炭接触剂上的炭和气化剂发生气化反应,得到再 生接触剂和富含CO、H2的气化气,再生接触剂上的焦炭含量在0. 5?3重量% ; (3) 再生接触剂在加热器内与从接触裂化单元来的待生剂直接换热,降温后的再生接 触剂进入接触裂化单元,经过升温的待生剂进入气化器内, (4) 步骤(2)所得气化气中的硫主要以H2S和COS的形式存在,经过脱硫、脱CO2气体 后,可以作为燃料气或制氢。
2. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述重油原料的残炭为15重量%?50重量%, 金属含量在25?1000 μ g/g。
3. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(1)中的再生接触剂上的焦炭含量在 0. 5?2. 0重量%。
4. 按照权利要求1或3的方法,其特征在于接触剂中孔径大于等于IOnm的孔的总孔容 大于等于〇. l〇cm3/g。
5. 按照权利要求4的方法,其特征在于接触剂中孔径大于等于IOnm的孔的总孔容为 0· 10-0. 80cm3/g。
6. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(1)中的接触剂可以是含有分子筛的 催化剂和/或不含分子筛的硅铝材料。
7. 按照权利要求6的方法,其特征在于所述含有分子筛的催化剂为选自含X分子筛、Y 分子筛、丝光沸石、ZSM-5、层柱粘土分子筛、SAPO中的一种或几种分子筛的催化剂。
8. 按照权利要求6的方法,其特征在于所述不含分子筛的硅铝材料是指以无定型硅 铝、白土、高岭土、蒙脱石、累托石、伊利石、绿泥石中的一种或几种的混合物为原料制备的 硅铝材料。
9. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(1)中非临氢条件下,接触裂化反应 器内的工艺条件为:反应温度450?650°C,重时空速1?IOOtT 1,接触剂与重油原料的质 量比为1?30 :1,裂化反应器内气相停留时间0. 5?2. 0s,水蒸气与重油原料的质量比为 0· 05 ?1 :1。
10. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(1)中临氢条件下,接触裂化反应器 内的工艺条件为:反应温度450?650°C,重时空速1?IOOtT 1,接触剂与重油原料的质量比 为1?30 :1,水蒸气与重油原料的质量比为0.05?1 :1,总压力为0?IMPa (表压),氢分 压为0. 1?0. 5MPa,氢油比为10?1500m3/m3,裂化反应器内气相停留时间0. 5?4. 0s。
11. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(2)流化床气化器中反应条件:气体 停留时间1. 〇?10秒,密相床的气化温度为600?KKKTC,密相床的线速度0. 2?0. 6m/ So
12. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(2)中气化剂中氧气摩尔分数为 5%?30%,其余为氮气或水蒸气或二氧化碳,或它们中两种或两种以上的混合物。
13. 按照权利要求12的方法,其特征在于所述步骤(2)中气化剂中氧气摩尔分数为 5 ?20%。
14. 按照权利要求1的方法,其特征在于所述步骤(4)中气化气进入羰基硫水解单元将 硫变为H2S,转化后的气化气进入脱H 2S和CO2的单元,脱除硫和CO2的气体作为燃料气使用。
15. 按照权利要求1的方法,其特征在于步骤(4)中气化气进入羰基硫、H2S的脱除单 元,脱除羰基硫和H2S后的气化气,进入CO变换单元制氢。
【专利摘要】一种劣质重油流化加工方法。劣质重油在接触剂作用下,发生接触裂化反应,生成气体、汽油、柴油、蜡油和沉积有焦炭的待生剂;待生剂进入流化床气化器中,使带炭接触剂上的炭和气化剂发生气化反应,得到再生接触剂和富含CO、H2的气化气。采用本发明所提供的方法可以使劣质重油在流态化加工过程中流化粒子保持很好的粒度分布而不用添加淘析器或破碎装置,同时也不用设置外取热器,从而使整个工艺过程简单。
【IPC分类】C01B3-50, C10K1-00, C10G11-02, C01B3-12, C10G11-05, C10J3-46, C10G47-02
【公开号】CN104593048
【申请号】CN201310529040
【发明人】张书红, 王子军, 申海平, 汪燮卿, 李延军, 李子锋, 任磊
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司石油化工科学研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年10月30日
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