[0036] 步骤b中，C02浓度为20v°/T50v%。通风指从反应成胶罐底部通入气体，使反应体 系均匀，可以通入空气或其它不含co2的气体。
[0037] 无定形硅铝是以铝酸钠、硅酸钠及二氧化碳为原料制备的。该方法特别适合于采 用烧结法工艺生产氧化铝的厂家，以其中间产品铝酸钠溶液和副产C02气为原料生产无定 形硅铝，所产生的Na2C03母液可以循环至烧结工艺以提供部分Na2C03，形成闭路循环，而不 产生废水污染。
[0038] 改性Y沸石由NaY通过pH值在1~3之间的NH4+交换、水热处理及酸处理制备而成 的。具体的制备步骤如下： NaY沸石通过一次NH4N03交换后，然后再用草酸和NH4N03混合液，在？11值在广3之 间进行第二次NH4+交换、然后在0. 08(T〇. 098MPa和50(T55(TC条件下进行第一次水热处 理，第一次水热处理后再进行NH4N03交换，进行第二次水热处理，第二次水热处理条件为 0. 1?0.2MPa和50(T70(TC。最后用HN03进行酸处理，即得改性Y沸石。
[0039] 加氢改质催化剂活性金属的负载方法，可以采用混捏法、浸渍法等常规技术制备， 最好采用先挤条成型，再浸渍金属组分的方式。本发明催化剂的制备采用改性Y沸石与无 定形硅铝干胶粉混合均匀后，加入适量的由SB氧化铝与硝酸胶溶而制备的粘合剂，混捏或 碾压成膏状物，挤条成型，一般为直径3~8毫米的圆柱条。载体经10(Tl3(rC干燥4~14小 时，在50(T60(TC焙烧:T10小时。活化后，采用饱和或过量浸渍液浸渍含加氢金属的浸渍 液，再进行10(Tl3(rC干燥4?14小时，在45(T550°C下焙烧3?10小时而制成催化剂。
[0040] 下面通过具体实施例说明本发明方法的具体内容和效果。
[0041] 下面的实施列将对本发明提供的方法予以进一步的说明，但并不因此而限制本发 明的范围。本发明处理的原料性质见表1。
[0042] 表1试验用原料性质
【主权项】
1. 一种催化油浆加氢生产环保橡胶填充油的方法，包括如下内容： (1) 催化油浆经分馏得到轻馏分和重馏分，切割点为480?510°C ; (2) 步骤（1)所述轻馏分与氢气混合后进入加氢处理反应区，依次与加氢保护催化剂、 加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A接触进行加氢反应； (3) 步骤（2)所得加氢处理流出物进入加氢改质反应区，依次与使用含有无定形硅铝和 改性Y沸石的加氢改质催化剂B和加氢后精制催化剂接触，在氢气存在下，进行加氢改质反 应，反应流出物经分离得到汽油调和组分、柴油调和组分和环保型橡胶填充油。
2. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述催化油浆先进行脱水和脱除 机械杂质后再进行分馏。
3. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：步骤（1)所述催化油浆分馏后所得重馏分 用作改性浙青、重质燃料油，或作为焦化原料。
4. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢处理反应区从上至下装填加氢保护 催化剂、加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A，加氢保护催化剂、加氢精制催化剂和加氢改 质催化剂A的装填体积比为10?60 :20?70 :20?70。
5. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢处理反应区从上至下装填加氢保护 催化剂、加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A，加氢保护催化剂、加氢精制催化剂和加氢改 质催化剂A的装填体积比为10?30 :45?60 :30?45。
6. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢处理反应区的操作条件为：反应压力 5. 0?20. OMPa，优选12. 0?15. OMPa ;反应温度250?420°C，优选300?400°C ;氢油体 积比500:1?1500:1，优选1000:1?1200:1 ;体积空速0· 1?L 01Γ1，优选0· 5?0· 7h'
7. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢改质反应区从上至下装填加氢改质 催化剂B和加氢后精制催化剂，加氢改质催化剂B和加氢后精制催化剂的装填体积比为10 : 90 ?95 :5,优选为 80 :20 ?95 :5。
8. 权利按照要求1所述的方法，其特征在于：加氢改质反应区的操作条件为：反应压力 5. 0?20. OMPa，优选12. 0?15. OMPa ;反应温度250?370°C，优选300?360°C ;氢油体 积比500:1?1500:1，优选800:1?1000:1 ;体积空速0· 1?L51T1，优选0.8?LOh'
9. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：所述加氢改质催化剂A中含有：10wt%? 35wt%无定形娃错、2wt%?15wt%的改性Y沸石、以氧化物计20wt%?50wt%的第VI B族金 属和8wt%?15wt%的第VDI族金属；所述加氢改质催化剂B中含有20wt%?60wt%的无定形 娃错、5wt%?25wt%的改性Y沸石、以氧化物计10wt%?30wt%的第VI B族金属和以氧化物 计4wt%?10wt%的第VDI族金属。
10. 按照权利要求9所述的方法，其特征在于：加氢改质催化剂A与加氢改质催化剂B 的组成相比，加氢改质催化剂B中的第VI B族金属和第VI B族金属总含量比加氢改质催化 剂A中二者总含量高10?25个百分数，加氢改质催化剂B中的无定形硅铝和改性Y沸石 的总含量比加氢改质催化剂A中二者的总含量低10?25个百分数。
11. 按照权利要求9所述的方法，其特征在于：所述加氢改质催化剂A和加氢改质催化 剂B中无定形娃错的性质如下：含氧化娃10wt%?60wt%，比表面为400?650m 2/g，孔容为 1. 0?I. 8mL/g，红外酸度为0. 34?0. 50mmol/g，孔直径4?IOnm的孔容占总孔容的85%? 95%，>15nm的孔容占总孔容的5%以下。
12. 按照权利要求9所述的方法，其特征在于：所述加氢改质催化剂A和加氢改质催 化剂B中的改性Y沸石具有如下性质：SiO2Al 2O3摩尔比为40?60,晶胞常数为2. 425? 2. 440nm，相对结晶度为80%?100%，红外酸度0. 1?0. 5mmol/g，其中250?550°C的中强 酸分布集中，占总酸的60?70%，比表面积为600?900m2/g，孔容0. 3?0. 6mL/g，其中4? 15nm的二次中孔的孔容占总孔容的40%?50%。
13. 按照权利要求1所述的方法，其特征在于：加氢处理反应区使用的加氢精制催化剂 和加氢改质反应区所使用的加氢后精制催化剂，其活性金属组分为第VIB族和第VIII族金 属，所述的第VIB族金属选自Mo和/或W，其含量以氧化物计为10?25% ;第VIII族金属 选自Co和/或Ni,其含量以氧化物计为3?7%。
【专利摘要】本发明公开了一种以催化油浆加氢生产环保型橡胶填充油基础油的方法，包括如下内容：催化油浆经分馏得到轻馏分和重馏分，轻馏分与氢气混合后进入加氢处理反应区，依次与加氢保护催化剂、加氢精制催化剂和加氢改质催化剂A接触进行加氢反应；加氢处理流出物进入加氢改质反应区，加氢改质反应区使用含有无定形硅铝和改性Y沸石的加氢改质催化剂B和后精制催化剂，在氢气存在下，进行加氢改质反应，在加氢改质反应区下部，对改质过程产生的烯烃进行饱和；所得加氢改质产物经分离得到环保型橡胶填充油。本发明方法以催化油浆为原料可以生产低温流动性、与橡胶互溶性、氧化安定性以及安全环保性俱佳的环保型橡胶填充油。
【IPC分类】C08L21-00, C10G67-02, C08K5-01
【公开号】CN104593065
【申请号】CN201310532429
【发明人】赵威, 全辉, 姚春雷, 张志银, 孙国权, 林振发
【申请人】中国石油化工股份有限公司, 中国石油化工股份有限公司抚顺石油化工研究院
【公开日】2015年5月6日
【申请日】2013年11月4日