冷冻机用工作流体组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及冷冻机用工作流体组合物。需要说明的是，在本发明中所说的"冷冻 机"中包含汽车用空调、除湿器、冰箱、冷冻冷藏仓库、自动售货机、陈列榻、化工装置等中的 冷却装置、住宅用空调、柜式空调、供应热水用的热累等。
【背景技术】
[0002] 冷冻?空调的领域中，现在作为冰箱、车载空调、室内空调、工业用冷冻机等的制冷 剂，广泛使用作为氣代烧姪（HFC)的1，1，1，2-四氣己烧巧134a)、作为二氣甲烧（R32)与五 氣己烧化12W的^质量比计为1/1的混合制冷剂的R410A等。但是，虽然该些HFC制冷剂 的臭氧消耗潜能值（OD巧为零，但是全球变暖潜能值（GW巧高达1000W上，因此为了保护 地球环境，根据所谓的氣化气体条例（F-GasRegulation)被限制使用。
[0003] 在冰箱用途中实用化的异了烧（R600a)、丙烷巧290)之类的姪制冷剂的GWP低至 20W下、物性值是适宜的，因此虽为可燃性但也作为代替制冷剂而被研究。
[0004] 姪制冷剂的情况下，姪分子内没有提高润滑性的氣，因此与HFC制冷剂等不同，不 能期待由制冷剂带来的润滑性提高效果，另外，姪制冷剂在冷冻机油中的溶解度高、油的粘 度下降、即油膜变薄，因此润滑条件变得更加严苛，针对冷冻机油与制冷剂混合的冷冻.空 调用的工作流体要求W往W上的高耐磨耗性。
[0005] 关于一般的工业用润滑油的基础油，专利文献1中提出了包含合成醋的润滑油基 础油，所述合成醋可W由将S哲甲基丙烷W90质量％ ^上包含的醇成分、与包含碳数8~ 12的一元脂肪酸和己二酸且将辛酸和/或癸酸W总量90质量％W上包含的碳数8~12的 一元脂肪酸、W及将己二酸W总量90质量％ ^上包含的駿酸成分反应得到。
[0006] 现有技术文献
[0007] 专利文献
[000引专利文献1 ;日本特开2012-102235号公报
【发明内容】
[0009]发巧要解决的间願
[0010] 但是，今后有冷冻机器的滑动部的负载条件变得更加严苛的趋势，因此追求与姪 制冷剂共存、在溶解于冷冻机油的情况下的耐磨耗性优异的工作流体。
[0011] 本发明是鉴于上述课题而作出的，目的在于提供即使在与制冷剂共存下在冷冻机 油中溶解而产生的严苛润滑条件下，也能够维持厚的油膜、耐磨耗的效果大、长期可靠性优 异的冷冻机用工作流体组合物。
[00。]用于解决间願的方秦
[0013]本发明人等发现；含有W混配复合醋和多元醇醋而成的醋作为基础油的冷冻机油 和作为制冷剂的姪制冷剂、且在特定条件下的制冷剂溶解粘度高的冷冻?空调用的工作流 体形成厚的油膜且显示高耐磨耗性，从而完成本发明。所述复合醋由特定的多元醇、多元 酸、一元醇或一元脂肪酸合成，所述多元醇醋由特定的多元醇与一元脂肪酸合成。
[0014]目P，本发明提供下述[1]~[6]所述的冷冻机用工作流体组合物。
[0015] [1] 一种冷冻机用工作流体组合物，其含有冷冻机油和碳数3或4的姪制冷剂，所 述冷冻机油含有将（A)复合醋和炬）多元醇醋W前述（A)复合醋/前述炬）多元醇醋的质 量比为5/95~95/5混合的混合醋作为基础油，所述（A)复合醋由选自新戊二醇、=哲甲基 丙烷W及季戊四醇中的至少一种多元醇、与碳数6~12的多元酸、与碳数4~18的一元醇 或碳数4~18的一元脂肪酸合成，所述炬）多元醇由选自新戊二醇、S哲甲基丙烷、季戊四 醇W及二季戊四醇中的至少一种多元醇与碳数4~18的一元脂肪酸合成，
[0016]所述冷冻机用工作流体组合物在温度80°C、绝对压力1. 5MI^a下的制冷剂溶解粘 度为 1. 0mm2/sW上。
[0017] [2]根据[1]所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，构成前述（A)复合醋的前述 多元醇为新戊二醇和/或=哲甲基丙烷。
[0018] [3]根据[1]或[2]所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，构成前述（A)复合醋 的多元酸为己二酸和/或癸二酸。
[0019] [4]根据[1]~巧]中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，构成前述 (A)复合醋的前述一元醇为碳数8~10的醇。
[0020] 閒根据山~M中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，前述做多 元醇醋为由新戊二醇和/或季戊四醇与碳数4~9的一元脂肪酸合成的醋。
[002U[6]根据山~閒中任一项所述的冷冻机用工作流体组合物，其中，前述做多 元醇醋为由季戊四醇与碳数4的一元脂肪酸和3, 5, 5-S甲基己酸的混合酸、碳数5的一元 脂肪酸和3, 5, 5-=甲基己酸的混合酸、或者碳数4的一元脂肪酸、碳数5的一元脂肪酸和 3, 5, 5-S甲基己酸的混合酸中的任一混合酸合成的醋。
[00。] 发巧的效果
[0023] 本发明的冷冻机用工作流体组合物即使在溶解姪制冷剂导致冷冻机油的粘度降 低的严苛润滑条件下，耐磨耗性也高、稳定性良好、发挥能够将机械长期稳定地使用该样的 显著效果。
【具体实施方式】
[0024]W下，针对本发明的适宜的实施方式详细地说明。
[0025] 本发明的实施方式所述的冷冻机用工作流体组合物含有冷冻机油和碳数3或4的 姪制冷剂，所述冷冻机油含有将（A)复合醋和炬）多元醇醋W前述（A)复合醋/前述炬） 多元醇醋的质量比为5/95~95/5混合的混合醋作为基础油，所述（A)复合醋由选自新戊 二醇、S哲甲基丙烷W及季戊四醇中的至少一种多元醇、与碳数6~12的多元酸、与碳数 4~18的一元醇或碳数4~18的一元脂肪酸合成，所述炬）多元醇醋由选自新戊二醇、S 哲甲基丙烷、季戊四醇W及二季戊四醇中的至少一种多元醇与碳数4~18的一元脂肪酸 合成，所述冷冻机用工作流体组合物在温度80°C、绝对压力1. 5MI^a下的制冷剂溶解粘度为 1. 0mmVSW上。
[0026] 上述复合醋与W往的冷冻机油相比，由于制冷剂不易溶解而与制冷剂的相容性 低，但是具有能够将油膜维持较厚的特性。另外，上述多元醇醋与制冷剂的相容性良好。本 实施方式中，通过如此混配特性（尤其是制冷剂溶解度）不同的复合醋与多元醇醋，能够将 制冷剂共存时的油膜变厚，进一步能够提高工作流体的耐磨耗性。
[0027] 需要说明的是，复合醋的分子量变大，因此变为粘度高的醋而与制冷剂不易相容， 从向压缩机回油的观点出发，不适合单独用作需要与制冷剂相容的相容性的冷冻机油的基 础油。本实施方式的特征之一在于，通过将复合醋与上述多元醇醋该样的与制冷剂的相容 性良好的油进行混合，从而实现特性的平衡。
[002引复合醋的优选运动粘度在40°C下为20~500mmVs、更优选粘度为40~400mmVs、 进一步优选的粘度为50~300mm2/s。另外，粘度指数优选为100W上、特别优选为110~ 160。
[0029] 作为复合醋的合成方法，可列举出：
[0030] (a)调整多元醇与多元酸的摩尔比，制成残留多元酸的駿基的醋中间体，将该駿基 W-元醇进行醋化的方法；
[003U (b)调整多元醇与多元酸的摩尔比，制成残留多元醇的哲基的醋中间体，将该哲基 W-元脂肪酸进行醋化的方法。
[0032] 利用上述化）的方法得到的复合醋在作为冷冻机油使用时进行加水分解时生成 比较强的酸，因此与通过上述（a)的方法得到的复合醋相比稳定性变得稍差。作为本实施 方式中的复合醋，优选稳定性更高、通过上述（a)的方法得到的复合醋。
[0033] 作为构成复合醋的多元醇，为了制成适合作为基础油的粘度，优选新戊二醇、=哲 甲基丙烷。需要说明的是，使用四元的季戊四醇的情况下，与新戊二醇和S哲甲