介电或载热流体组合物和它们的用图
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种组合物，其包括：（a) 30-70%重量的苄基甲苯和二苄基甲苯的混 合物，和（b) 70 %至30 %重量的至少一种化合物，该化合物选自含有两个稠合的或通过键 或通过不同于-CH2-的间隔基团彼此连接的苯环的C 14-C18芳族化合物，它们的低聚物和它 们的混合物，但排除苯基-二甲苯基-乙烷。
[0002] 本发明还涉及这种根据情况含有或不含有苯基-二甲苯基-乙烷的组合物的用 途，作为介电流体和/或载热流体，尤其是在非常低温的使用条件中，例如低于-40°C，甚至 低于-60°C的温度。本发明还涉及这些组合物与矿物油和/或天然或合成的酯的混合物。
[0003] 最后，本发明涉及包含这种组合物的装置，尤其电装置。
[0004] 发明【背景技术】 介电流体是在某些电子设备，如高压电缆和变压器中常规使用的绝缘材料，其中它们 被浸渍在作为绝缘体的固体材料上，如聚丙烯薄膜，该固体材料任选与纸层结合，称为"混 合薄膜纸"。在变压器中，这些流体也被用作为热传递流体。介电流体也用于电容器中，在 那里它们允许分离导电箱，从而避免它们彼此接触并产生短路。因此，有可能制备具有减小 体积的高容量电容器。
[0005] 不同的介电流体被投放到市场上，以取代珀瑞玲，其是被认为是对人类健康和环 境具有有害影响的持久有机污染物的有机含氯化合物。它主要是由复杂的通过来自石油的 矿物油的精炼得到的烃混合物。
[0006] 因此，文献US4523044公开了一种介电流体，其主要包含苄基甲苯的低聚物和低 比例的二甲苯基苯基甲烷低聚物的混合物。单-和二苄基甲苯的混合物也可从Arkema公 司以商品名Jarylec? ClOl获得。
[0007] US4744000公开了包含与苯基甲苯基甲烷，特别地与单苄基甲苯和二苄基甲苯的 混合物结合的苯基-二甲苯基-乙烷的介电流体在电容器中的用途，并且这尤其是为了获 得改进的在发生放电的电压水平时的性能。
[0008] 最后，文献US5017733,描述了在含有芳香双环化合物的各种油混合物在低温的电 绝缘性。然而，在该文献中所使用的油不包括二苄基甲苯。
[0009] 尽管现有技术的流体具有耐高电压性，其特征为高的出现局部放电的阈值和这些 放电的高熄灭速度，但是它们在低温的性能不总是令人满意的。这阻碍了它们尤其在寒冷 的气候中的使用。因此，这些液体通常在低温下具有过高的粘度，这对在该包含这些流体的 设备的某些区域中的电场聚集而导致产生的气体（尤其是氢）的扩散速度具有产生不利影 响。它随后发生气体在该流体中饱和度的提高，这产生引起局部放电的气泡。这会导致击 穿或在任何情况下减小所述电设备的寿命。此外，这些介电流体在低温下易于结晶，这对含 有它们的电子设备的正常运转也是不利的。
[0010] 因此，希望能够提出在低温下具有足够低的粘度，以及足够低的倾点的组合物，以 能够用作在低于_40°C，特别是低于-60°C的温度的介电流体。
[0011]另外，这些流体的低粘度也允许使它们用作载热流体，特别是在变压器中的传热 流体。
[0012] 申请人已发现，这些需求可以通过一种还含有，除了苄基甲苯和二苄基甲苯的混 合物以外，至少一种其它特定化合物的组合物得到满足。
【发明内容】
[0013] 本发明因此第一个目的是一种组合物，其包含：（a) 30%至70%重量的苄基甲苯 和二苄基甲苯的混合物，和（b) 70%至30%重量的至少一种化合物，其选自包含两个稠合的 或通过键或通过不同于-CH2-的间隔基团彼此连接的苯环的C 14-C18芳族化合物，它们的低 聚物和它们的混合物，其中排除苯基-二甲苯基-乙烧（ph6nylxylyl6thane)。
[0014] 本发明目的还是这种组合物的用途，其用作为介电流体和/或载热流体，特别地 用于变压器，特别地电力变压器或仪表变压器或高压变压器，高压电缆，电容器，特别地， 绝缘套管的高压电容器或负载抽头变换装置的高压电容器（des condensateur ? haute tension, de traverses ou de changeurs de prise en charge)，整流器，谐波滤波器。
[0015] 本发明其它目的还是组合物的用途，该组合物包含：（a) 30-70%重量的苄基甲苯 和二苄基甲苯的混合物，和（b) 70-30%重量的至少一种化合物，该化合物选自包含两个稠 合的或通过键或通过不同于-CH2-的间隔基团彼此连接的苯环的C 14-C18芳族化合物，它们 的低聚物和它们的混合物，该组合物作为具有低于_40°C，优选_60°C的工作温度的介电流 体和/或载热流体，特别地用于变压器，特别地电力变压器或仪表变压器或高压变压器，高 压电缆，电容器，特别地高压电容器（绝缘套管的或带负载抽头变换装置的），整流器，谐 波滤波器（filtres harmoniques)。
[0016] 它的目的还是包含根据本发明的组合物的上述类型的装置，尤其电装置。
[0017] 它的最后目的还是组合物，其主要产生自（1)矿物油和/或天然或合成酯之间的 混合物，和（2)特定量的根据本发明的组合物，其包含或不包含苯基-二甲苯基-乙烷。
【具体实施方式】
[0018] 根据本发明的组合物含有苄基甲苯（BT)和二苄基甲苯（DBT)的混合物作为第一 组分。这种混合物可以使用分别获取的销售化合物进行制备或根据在Friedel-Crafts催 化剂存在时苄基氯在甲苯上的缩合方法，然后蒸馏获得。优选它根据如在文件EP0435737 中描述的方法进行制备，该方法使用氯化铁作为催化剂。该反应可以在50至150°C的温度 下进行实施。所得到的反应混合物通常进行处理以一方面，通过蒸馏除去过量的甲苯，和在 另一方面除去形成的有机氯化产物，例如，在加热和搅拌下，通过与醇盐接触来进行）。
[0019] 苄基甲苯可以呈任何异构体形式，尤其选自邻-(CAS 713-36-0)，对-(CAS 620-83-7)，间-苄基甲苯和它们的混合物（尤其CAS 27776-01-8)。
[0020] 可以使用任何二苄基甲苯的异构体和它们的混合物（CAS 26898-17-9)。
[0021 ] 优选地根据本发明的组合物（BT/DBT混合物+组分（b))包含20至60%重量的苄 基甲苯和5至20%重量，优选5至15%重量的二苄基甲苯，这些百分比相对于该组合物的整 体进行表示。作为组分（a)还优选使用15%重量的二苄基甲苯和85%重量的苄基甲苯的混 合物或25%重量的二苄基甲苯和75%重量的苄基甲苯的混合物。苄基甲苯和二苄基甲苯的 混合物尤其在市场中从ARKEMA公司以商品名称Jarylec ? ClOl获得。
[0022] 这种组合物的第二组分由至少一种化合物组成，该化合物选自包含两个稠合的或 通过键或通过不同于-CH 2-的间隔基团彼此连接的苯环的C14-C18芳族化合物，它们的低聚 物和它们的混合物，理解的是这种化合物不可以是苯基-二甲苯基-乙烷。
[0023] 可以使用这种芳族化合物的任何异构体，虽然，根据在下面介绍的某些实施方式， 某些异构体是优选的。
[0024] 术语"稠合"或"稠合的"苯环，理解为通过它们的两个碳原子进行结合的苯环（萘 类型结构）。根据本发明的优选实施方式，这些苯环不是稠合的。
[0025] 根据本发明的组合物可以包含这些化合物的一种或多种，它们本身可以以它们的 一种或多种异构体形式存在。在其中组分（b)包含单体和低聚物的混合物的情况下，单体 占这种混合物的至少50%重量，至少60%重量，至少70%重量，甚至至少80%重量。
[0026] 苯环可以彼此独立地是未被取代的或被一至三个，优选一至两AC1-C3烷基，如甲 基或异丙基，优选甲基取代。
[0027] 苯环的由相邻碳原子携带的两个取代基可以彼此连接以形成环，优选(：6环。作为 变型，苯环的取代基和相邻的间隔基团可以彼此连接以形成环。
[0028] 间隔基团的实例可以选自基团-CH(CH3)-，-CH 2-CH2-和-〇_〇
[0029] 组分（b)的实例为： -二苯基乙烷（DPE)或它们的异构体，特别地1，1 DPE(CAS 612-00-0)，1，2DPE(CAS 103-29-7)和它们的混合物（尤其CAS 38888-98-1)。DPE可以通过当制备乙基苯时获得的 蒸馏残余物的蒸馏进行制备（EP 0098677)。它还可商业获得； -二甲苯基醚（DT)或它们的异构体，特别地对应于CAS No. 4731-34-4, CAS 28299-41-4的那些和它们的混合物。DT尤其在市场中从公司LANXESS以商品名称DiphylDT 获得； -苯基-二甲苯基-乙烷（PXE)和它们的异构体，特别地对应于CAS No. 6196-95-8， CAS 76090-67-0的那些和它们的混合物。PXE尤其在市场中从CHANGZHOU WINSCHEM公司 以商品名