用于传动装置的润滑组合物的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明可应用于润滑剂领域，并且更具体地机动车用润滑剂领域，特别是机动车 传动部件用、特别是手动变速箱(gearbox)、车轴(axle)或者双离合器(dual clutch)用润 滑剂领域。
[0002] 本发明涉及包括含磷化合物、含硫化合物以及含磷和硫的化合物与腐蚀抑制剂的 组合的润滑组合物、以及其制备方法。
[0003] 根据本发明的润滑组合物特别地呈现出良好的极压性和抗磨性(更特别地关于变 速箱中存在的同步器而言）、以及低的摩擦系数。
[0004] 本发明还涉及利用该润滑组合物减少机械零件的磨损的方法。
[0005] 本发明还涉及利用该润滑组合物减少机械零件的卡咬(seizing)的方法。
[0006] 本发明还涉及利用该润滑组合物减少机械零件的剥落(flaking)的方法。
[0007] 本发明还涉及包括含磷化合物、含硫化合物和含磷和硫的化合物与腐蚀抑制剂的 组合的标准添加剂浓缩物组合物。
【背景技术】
[0008] 配制同时具有良好的极压性、良好的抗磨性和良好的摩擦性、以及良好的防卡咬 性的润滑组合物是非常困难的。
[0009] 因此，大多数润滑组合物仅同时具有这些性质的两种。
[0010]此外，尽管存在许多抗磨添加剂、极压添加剂或摩擦改性添加剂，但是不是都具有 相同的效力，一些能够改善一种性质并且同时使第二种性质更差。
[0011] 类似地，这些添加剂的化学是复杂的并且所述添加剂可彼此反应以形成这样的新 的化学物种:其对极压性、磨损性、摩擦性和卡咬性的影响是根本未知的。
[0012] 已知，可作为摩擦改性剂和抗磨组分两者的添加剂例如二亚磷酸酯与极压添加剂 中包含的硫原子反应以形成例如硫代膦酰衍生物，其性质与原始分子的那些明显不同。
[0013] 因此，许多极压组分与抗磨添加剂或摩擦改性剂反应而产生新型化学实体。这些 反应不受控，也未随着时间流逝而监控最终产物的确切性质。相互作用可发生在不同的极 压/抗磨添加剂/摩擦改性剂之间并且导致对包含添加剂的组合物的最终性质的对立影响。
[0014] 文献US 2009/011964、US 5674820和US 5872085描述了包括如下的润滑组合物： 包含二硫代氨基甲酸根（dithiocarbamate)基团的化合物、包含亚磷酸酯（亚磷酸根， phophite)基团的化合物和包含二硫代磷酸根(dithiophosphate)基团的化合物。然而，包 含二硫代磷酸根基团的化合物的存在可导致同步器的显著磨损。此外，这些文献未描述存 在噻二唑型化合物。
[0015] 变速箱中并且更特别地手动变速箱中存在的同步器的磨损是显著且反复涉及的 问题。该类型的磨损特别地涉及除了钢/钢接触之外的接触例如钢/黄铜接触。
[0016] 已经描述了使得可减少同步器的磨损的润滑组合物。
[0017] 因此，文献W0 03/035810描述了包括如下的润滑组合物:基础油、包含磷的酸的胺 盐、有机酸的金属盐。此外，所述润滑组合物还可包括金属减活剂(deactivates)化合物，其 可为二巯基噻二唑化合物和基于硼的分散剂。然而，该文献未描述存在包含二硫代氨基甲 酸根基团的化合物或包含二硫代磷酸根基团的化合物。此外，该文献中描述的润滑组合物 必须包括少于0.1 %重量的抗磨/极压非金属的且包含硫的化合物，其可对应于包含二硫代 氨基甲酸根基团的化合物或包含二硫代磷酸根基团的化合物。
[0018] 因此期望有这样的润滑组合物可用，特别是对于机动车：其同时具有良好的极压 性、摩擦性和抗磨性(特别是关于同步器），以及良好的防卡咬性。
[0019] 因此还期望有这样的润滑组合物可用，特别是对于机动车:其既是稳定的，又具有 良好的极压性、摩擦性、抗磨性和防卡咬性。
[0020] 还期望有这样的润滑组合物可用，特别是对于机动车：其限制剥落的风险并且其 具有良好的极压性、摩擦性、抗磨性和防卡咬性。
[0021] 本发明的一个目的是提供克服上述缺点的全部或一些的润滑组合物。
[0022] 本发明的另一目的是提供稳定且易于利用的润滑组合物。
[0023] 本发明的另一目的是提供使得特别是减少变速箱中的同步器的磨损成为可能的 润滑方法。
【发明内容】
[0024] 因此，本发明一个目的是包括如下的润滑组合物：
[0025]-至少一种基础油，
[0026]-至少一种包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A，
[0027]-至少一种包含亚磷酸酯基团的化合物B，
[0028]-至少一种包含二硫代磷酸根基团的化合物C，和 [0029]-至少一种包含噻二唑基团的化合物D，
[0030] 包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A为如下的混合物：
[0031] ?至少一种具有通式(I)的二硫代氨基甲酸胺(化合物A-1)
[0032]
[0033] 其中
[0034] -RjPR2彼此独立地表示包括1-30个碳原子的任选地被取代的含烃基团，
[0035] -R3、R4和Rs彼此独立地表示氢原子或者1-30个碳原子的含烃基团，理解，R 3、R4和Rs 基团的至少一个不是氢原子，和
[0036] ?至少一种具有通式(II)的金属二硫代氨基甲酸盐(化合物A-2)，
[0037]
[0038] 其中R6和R7彼此独立地表示包括1-30个碳原子的任选地被取代的含烃基团，Μ表示 金属阳离子并且η为该金属阳离子的化合价，
[0039] -包含噻二唑基团的化合物D选自由如下形成的组：
[0040] ?具有式(V-a)的化合物
[0041]
[0042] -R27和R28相同或不同，独立地表示氢原子或者包括1-30个碳原子的线型或支化的 饱和或不饱和烷基，
[0043] -a表示范围为1-3的整数，
[0044] -b表示范围为1-3的整数，
[0045] ?具有式(V-b)的化合物
[0046]
[0047] 其中
[0048] _R28表示氢原子或者包括1-30个碳原子的线型或支化的饱和或不饱和烷基，
[0049] -b表示范围为1-3的整数，
[0050] ?至少一种具有式(V-a)的化合物与至少一种具有式(V-b)的化合物的混合物， [0051 ]-重量比（包含二硫代磷酸根基团的化合物C:包含噻二唑基团的化合物D)范围为 5:1-1:10〇
[0052]令人惊讶地，申请人已经注意到，在润滑组合物中存在如下使得可同时赋予所述 润滑组合物以良好的极压性、摩擦性和抗磨性(特别是关于同步器），以及良好的防卡咬性： 至少一种包含二硫代磷酸根基团的化合物;至少一种包含亚磷酸酯基团的化合物;至少一 种包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物，其以具有式（I)的化合物和具有式（II)的化合物 的特定混合物的形式;和至少一种包含噻二唑基团的化合物，其选自由如下形成的组:具有 式(v-a)的化合物、具有式(v-b)的化合物、和至少一种具有式(v-a)的化合物与至少一种具 有式(V-b)的化合物的混合物。
[0053]因此，本发明使得可配制这样的润滑组合物：其包括降低含量的包含二硫代磷酸 根基团的化合物，然而呈现出显著的极压性、摩擦性、抗磨性和防卡咬性。
[0054] 有利地，关于变速箱中存在的同步器，根据本发明的润滑组合物具有改善的抗磨 性。
[0055] 有利地，根据本发明的润滑组合物还具有良好的抗剥落性。
[0056] 有利地，根据本发明的润滑组合物还具有良好的抗氧化剂和腐蚀抑制性质。
[0057] 有利地，根据本发明的润滑组合物呈现出改善的存储稳定性以及不变化或者变化 很少的粘度。
[0058]在本发明的一种实施方式中，所述润滑组合物基本上由如下组成：
[0059]-至少一种基础油，
[0060]-至少一种包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A，
[0061 ]-至少一种包含亚磷酸酯基团的化合物B，
[0062]-至少一种包含二硫代磷酸根基团的化合物C，和 [0063]-至少一种包含噻二唑基团的化合物D，
[0064] 包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A为如下的混合物：
[0065] ?至少一种具有通式(I)的二硫代氨基甲酸胺(化合物A-1)
[0066]
[0067] 其中
[0068] UPR2彼此独立地表示包括1-30个碳原子的任选地被取代的含烃基团，
[0069] -R3、R4和Rs彼此独立地表示氢原子或者1-30个碳原子的含烃基团，理解，R 3、R4和Rs 基团的至少一个不是氢原子，和
[0070] ?至少一种具有通式(II)的金属二硫代氨基甲酸盐(化合物A-2)，
[0071]
[0072] 其中R6和R7彼此独立地表示包括1-30个碳原子的任选地被取代的含烃基团，Μ表示 金属阳离子并且η为该金属阳离子的化合价，
[0073]-包含噻二唑基团的化合物D选自由如下形成的组：
[0074] ?具有式(V-a)的化合物
[0075]
[0076] -R27和R28相同或不同，独立地表示氢原子或者包括1-30个碳原子的线型或支化的 饱和或不饱和烷基，
[0077] -a表示范围为1-3的整数，
[0078] -b表示范围为1-3的整数，
[0079] ?旦有的仆合物
[0080]
[0081 ] 其中
[0082] _R28表示氢原子或者包括1-30个碳原子的线型或支化的饱和或不饱和烷基，
[0083] -b表示范围为1-3的整数，
[0084] ?至少一种具有式(V-a)的化合物与至少一种具有式(V-b)的化合物的混合物，
[0085]-重量比（包含二硫代磷酸根基团的化合物C:包含噻二唑基团的化合物D)范围为 5:1-1:10〇
[0086] 本发明还涉及用于制备如以上定义的润滑组合物的方法。
[0087] 本发明还涉及包括如以上定义的润滑组合物的用于传动装置的油。
[0088] 本发明还涉及如以上定义的润滑组合物用于润滑传动装置例如机动车的变速箱 或车轴、优先地变速箱，有利地用于润滑手动变速箱的用途。
[0089] 本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于减少车辆、特别是机动车的燃料消耗 的用途。
[0090] 本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于减少机械零件的卡咬的用途，所述机 械零件优先地存在于传动部件中，更优先地存在于变速箱中，甚至更优先地存在于手动变 速箱中。
[0091] 本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于减少变速箱同步器优先手动变速箱 的变速箱同步器的磨损的用途。
[0092] 本发明还涉及根据本发明的润滑组合物用于减少机械零件的剥落的用途，所述机 械零件优先地存在于传动部件中，更优先地存在于变速箱中，甚至更优先地存在于手动变 速箱中。
[0093] 本发明还涉及用于润滑传动装置例如机动车的变速箱、车轴、优先手动变速箱的 方法，所述方法包括至少一个与根据本发明的润滑组合物接触的步骤。
[0094] 本发明还涉及用于减少机械零件的卡咬的方法，所述机械零件优先地存在于传动 部件中，更优先地存在于变速箱中，甚至更优先地存在于手动变速箱中，所述方法至少包括 使所述机械零件与根据本发明的润滑组合物接触。
[0095] 本发明还涉及用于减少变速箱优先手动变速箱的同步器的磨损的方法，其至少包 括使所述同步器与根据本发明的润滑组合物接触。
[0096]本发明还涉及用于减少机械零件的剥落的方法，所述机械零件优先地存在于传动 部件中，更优先地存在于变速箱中，甚至更优先地存在于手动变速箱中，所述方法至少包括 使所述机械零件与根据本发明的润滑组合物接触。
[0097]本发明还涉及至少一种包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A、至少一种包含亚 磷酸酯基团的化合物B、至少一种包含二硫代磷酸根基团的化合物C和至少一种包含噻二唑 基团的化合物D在基础油中用于改善润滑组合物的抗磨性、极压性、摩擦性和防卡咬性的用 途，包含二硫代氨基甲酸根基团的化合物A为如下的混合物：
[0098] ?至少一种具有通式(I)的二硫代氨基甲酸胺(化合物A-1)
[0099]
[0100] 具中
[0101] -RdPR2彼此独立地表示包括1-30个碳原子的任选地被取代的含烃基团，
[0102] -R3、R4和R5彼此独立地表示氢原子或者1-30个碳原子的含烃基团，理解，R3、R4和R5 基团的至少一个不是氢原子，和
[0103] ?至少一种具有通式(II)的金属二硫代氨基甲酸盐(化合物A-2)，
[0104]
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