一种α-氰基-4-羟基肉桂酸修饰含硅基质的合成方法
【专利摘要】本发明的目的是针对MALDI检测小分子目标物时常见基质背景干扰较大的不足，提供一种α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)修饰的改性含硅基质的合成方法。合成方法包括两种方案：一种方案是CHCA与3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-APTES)首先反应形成离子液体，同时3-APTES发生水解作用，与SBA-15通过硅醇键结合形成离子复合体。另一种方案是SBA-15先与3-APTES结合氨基化，然后再与CHCA反应形成离子复合体。本发明合成的新基质应用于MALDI-TOF?MS，可避免MALDI检测小分子目标物时基质背景干扰较大的不足，还能够提高小分子待测物的信号强度及信号重现性，具有良好的使用前景。
【专利说明】一种Cl -氰基-4-羟基肉桂酸修饰含硅基质的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种修饰的纳米硅材料的合成方法，具体涉及一种a -氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)修饰的SBA-15纳米硅基质的合成方法。
【背景技术】
[0002]尽管常用的基质辅助激光解吸电离(MALDI)的基质如CHCA、2，5_ 二羟基苯甲酸、芥子酸等在生物大分子分析中取得了成功，但是由于离子化过程中基质本身也会电离，所以导致在低质量范围(通常< 600Da)的强背景，在很大程度上影响了低分子量物质的分析，探索合成适合小分子目标物检测的新基质，对于进一步拓展MALD1-TOF MS的应用范围
具有重要作用。
【发明内容】
[0003]本发明的目的是克服MALDI检测小分子目标物时常见基质背景干扰较大的不足，提供一种CHCA修饰的改性含硅基质的合成方法。
[0004]本发明的技术方案概述如下:
[0005]方案I
[0006]CHCA与3-氨丙基三乙氧基硅烷(3-APTES)首先反应形成一种离子液体，同时3-APTES发生水解作用，与SBA-15通过硅醇键结合形成大的离子复合体。
[0007]合成方案I包括如下步骤:
[0008](I) CHCA用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10_30min后，逐滴滴入等摩尔质量的3-APTES溶液，继续搅拌反应0.5-2h，最终形成CHCA与3-APTES的离子液体；
[0009](2)每毫摩尔离子液体中加入0.5-2.0g SBA-15，搅拌使体系混合均匀后升温至60-70°C，回流反应 12-24h ；
[0010](3)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20_50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100°C真空干燥5-10h，即得产物。
[0011]方案2
[0012] SBA-15先与3-APTES结合形成氨基化的SBA-15，再与CHCA反应形成离子复合体。
[0013]合成方案2包括如下步骤:
[0014](I)将SBA-15分散于甲苯中，按照每毫摩尔3-APTES与0.5-2.0g SBA-15的比例滴加3-APTES，搅拌均匀后升温至80°C，氮气保护回流反应15-20h ；
[0015](2)将反应完的体系进行抽滤，滤饼依次用20_40mL甲苯和异丙醇洗涤2_8次，溶剂抽干后再继续抽提10-30min，得到的固体产物于60_80°C真空干燥8_15h，即得氨基修饰的 SBA-15 ；
[0016](3)称取与3-APTES等摩尔质量的CHCA，用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10_30min，然后加入干燥后的的氨基修饰的SBA-15，室温搅拌反应2_5h ；
[0017](4)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20_50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100°C真空干燥5-10h，即得产物。
[0018]如上所述的SBA-15孔径为4-12nm，表面积≥700m2/g，孔容≥lcm3/g。
[0019]如上所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
【专利附图】
【附图说明】
[0020]图1为方案I合成路线示意图。
[0021]图2为方案2合成路线示意图。
【具体实施方式】
[0022]实施方案I
[0023](I)准确称取1.0mmol的CHCA于100ml的三口烧瓶中，加入30ml甲醇，室温条件下氮气保护搅拌15min后，逐滴滴加1.0mmol的3-APTES溶液，继续搅拌反应Ih ；
[0024](2)加入0.5g SBA-15，搅拌使体系混合均匀后升温至60°C回流反应12h ；
[0025](3)将反应完的体系离心，去上清,沉淀物用40ml甲醇振荡洗涤6次，于60°C真空干燥6h，即得产物。
[0026]实施方案2
[0027](I)称取0.5g干燥后的SBA-15于100ml三口烧瓶中，加入15ml甲苯，逐滴滴加
1.0mmol的3-APTES，搅拌均匀后升温至80°C，氮气保护条件下回流反应15h ；
[0028](2)将反应完的体系抽滤，依次用40ml甲苯和异丙醇洗3次，抽提20min，将滤饼于80°C真空干燥10h，即得氨基修饰的SBA-15 ；
[0029](3)称取1.0mmol CHCA于100ml三口烧瓶中，加入30ml甲醇，室温条件下氮气保护搅拌15min,加入干燥后的的氨基修饰的SBA-15,室温搅拌反应3h ；
[0030]将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用40ml甲醇振荡洗涤6次，60°C真空干燥6h，即得产物。
【权利要求】
1.一种α-氰基-4-羟基肉桂酸(CHCA)修饰的SBA-15纳米硅基质的合成方法，其特征在于包括以下2种合成方案: 方案I合成步骤: (1)CHCA用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10-30min后，逐滴滴入等摩尔质量的3-APTES溶液，继续搅拌反应0.5-2h，最终形成CHCA与3-APTES的离子液体； (2)每毫摩尔离子液体中加入0.5-2.0g SBA-15，搅拌使体系混合均匀后升温至60-70°C，回流反应 12-24h ； (3)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20-50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100°C真空干燥5-10h，即得产物。 方案2合成步骤: (1)将SBA-15分散于甲苯中，按照每毫摩尔3-APTES与0.5-2.0g SBA-15的比例滴加3-APTES，搅拌均匀后升温至80°C，氮气保护回流反应15-20h ； (2)将反应完的体系进行抽滤，滤饼依次用20-40mL甲苯和异丙醇洗涤2_8次，溶剂抽干后再继续抽提10-30min，得到的固体产物于60_80°C真空干燥8_15h，即得氨基修饰的SBA-15 ； (3)称取与3-APTES等摩尔质量的CHCA，用有机溶剂完全溶解，室温条件下氮气保护搅拌10-30min，然后加入干燥后的的氨基修饰的SBA-15，室温搅拌反应2_5h ； (4)将反应完的体系离心，去上清，沉淀物用20-50mL有机溶剂振荡洗涤2-8次，于50-100°C真空干燥5-10h，即得产物。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的SBA-15孔径为4-12nm，表面积≥ 700m2/g，孔容≥ lcm3/g。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于所述的有机溶剂为甲醇或乙醇。
【文档编号】B82Y30/00GK103663456SQ201210333078
【公开日】2014年3月26日 申请日期:2012年9月11日 优先权日:2012年9月11日
【发明者】周焕英, 高志贤, 苏璇, 刘飞, 刘忠文, 张亦红, 陈风春, 刘芳 申请人:中国人民解放军军事医学科学院卫生学环境医学研究所