. 0mmol//L二氧化硫脲 1. 0mmol//L 2-丙烯基硫朋 h 100. 0mg/L非离子聚丙烯酰胺（1000~1500万）、50. 0mg/L骨胶（分子量在3~30万）、 0? lmg/L干酪素（分子量在5. 7~37. 5万）、5. 0mmol/L氯离子（氯化铜）、0? 2mmol/L硫酸 铈、0. 3mmol/L硝酸镧。采用上述复合添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的 纯度为99. 98 %，电解效率为98. 8 %。
[0025] 实施例五：一种可用于节能电解精炼阴极铜生产工艺用复合添加剂，每升
电解液中含有2. 0mmol//L2, 5-二硫代联二脲 3. Ommol// ( )、
L均二氨基硫脲 4. 0mmol//L N-(2-羟乙基）-N'-2-丙烯基硫脲 )、
100. 0mg/L阴离子聚丙稀酰胺（100~500万）、100. 0mg/L阳 离子聚丙烯酰胺（800~1200万）、、1. 0mg/L明胶（分子量在1~7万）、4. 0mg/L干酪素 (分子量在5. 7~37. 5万）、10. 0mmol/L氯离子（盐酸）、10. 0mmol/L氯离子（氯化铜）、 1. 0mm〇l/L醋酸铈。采用上述复合添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的纯度 为99. 96 %，电解效率为99. 6 %。
[0026] 实施例六：一种可用于节能电解精炼阴极铜生产工艺用复合添加剂，每升电解
液中含有2. 0mmol//L硫脲 0. 5mmol//L 1，2-亚乙基硫脲 .、：^ 100. 0mg/L阳离子聚丙烯酰胺（800~1200万）、50. 0mg/L非离子聚丙烯酰胺（1000~1500 万）、、70. 0mg/L明胶（分子量在1~7万）、20. 0mg/L骨胶（分子量在3~30万）、5. Omg/ L干酪素（分子量在5. 7~37. 5万）、15. 0mmol/L氯离子（盐酸）、0? lmmol/L硫酸铺铵。 采用上述复合添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的纯度为99. 99%，电解效 率为99. 3%。
[0027] 实施例七：一种可用于节能电解精炼阴极铜生产工艺用复合添加剂，每升电解液
中含有〇. 〇5mmol//L N-苯基硫脲 1. 〇mg/L阳离子聚丙稀酰胺（800~ '、：)、 1200万）、3. Omg/L明胶（分子量在1~7万）、2. Omg/L骨胶（分子量在3~30万）、0? 5mg/ L干酪素（分子量在5. 7~37. 5万）、100.0 mmol/L氯离子（氯化铜）、0? 05mmol/L醋酸镧。 采用上述复合添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的纯度为99. 98%，电解效 率为96. 5%。
[0028] 实施例八：一种可用于节能电解精炼阴极铜生产工艺用复合添加剂，每 升电解液中含有2. 0mmol//L二氧化硫脲
mm〇l//L胺苯硫脲
2. 0mmol//LN, N-二甲基硫脲 0? 0mg/L 阴离子 V ,'、 ）.、 聚丙烯酰胺（100~500万）、0? 5mg/L骨胶（分子量在3~30万）、30. 0mg/L干酪素（分 子量在5. 7~37. 5万）、1. 0mmol/L氯离子（氯化铜）、0. 01mmol/L硫酸镧。采用上述复合 添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的纯度为99. 95%，电解效率为99. 1%。 [0029] 实施例九：一种可用于节能电解精炼阴极铜生产工艺用复合添加剂，每升电解 液中含有2.0mm〇l//L丙酮缩氨基硫脲
3. 0mm〇l//L 4-甲基硫脲嘧啶
40. 0mg/L阴离子聚丙稀酰胺（100~500万）、30. 0mg/L非离子聚丙稀酰 胺（1000~1500万）、10. 0mg/L骨胶（分子量在3~30万）、3. 0mg/L干酪素（分子量在 5. 7 ~37. 5 万）、0? lmmol/L 氯离子（氯化铜）、0? 4mmol/L 氯离子（盐酸）、0? 15mmol/L 氧 化镧、0. 15mmol/L氧化铈。采用上述复合添加剂制造的高纯阴极铜表面平整无枝晶生长，铜 的纯度为99. 99 %，电解效率为98. 7 %。
【主权项】
1. 一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特殊之处在于添加剂中包含硫脲类添加 剂、酰胺类添加剂、胶类添加剂、干酪素、氯离子、稀土类添加剂，其中硫脲类添加剂为硫脲硫脲、氨基类硫脲中的一种或任意比例的几种的混合物，酰胺类添加剂为阴离子聚丙烯酰 胺、阳离子聚丙烯酰胺、非离子聚丙烯酰胺中的一种或任意比例的几种的混合物，胶类添加 剂为明胶、骨胶中的一种或任意比例的两种的混合物，氯离子为盐酸或氯化铜提供，稀土类 添加剂为铈或镧的盐或者氧化物的一种或任意比例的两种的混合物。2. 按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于上述原料的 用量为，每升电解精炼铜电解液中复合添加剂分别为：0. 05~9. OmmoV/L硫脲类添加剂、 I. 0~500.0 mg/L酰胺类添加剂、0? 05~90.0 mg/L胶类添加剂、0? 05~30.0 mg/L干酪素、 0. 1~100. 0mmol/L氯离子、0. 0~5. 0mmol/L稀土类添加剂。3.按照权利要求2所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于上述原料的最 佳用量为，每升电解精炼铜电解液中复合添加剂分别为：1.〇~6. 0mm〇l//L硫脲类添加剂、 10. 0~200. 0mg/L酰胺类添加剂、0? 5~50. 0mg/L胶类添加剂、0? 1~5. 0mg/L干酪素、 0. 5~30. 0mmol/L氯离子、0.03~I. 0mmol/L稀土类添加剂。4.按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述的烷5. 按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述的阴离子 聚丙烯酰胺的分子量为100~2200万；阳离子聚丙烯酰胺的分子量为100~2200万；非离 子聚丙烯酰胺的分子量为600~1200万。6. 按照权利要求5所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述阴离子聚 丙烯酰胺的分子量为100~500万；阳离子聚丙烯酰胺的分子量为800~1200万；非离子 聚丙烯酰胺优先选用分子量为1000~1500万。7. 按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述的明胶的 分子量为1~7万的中分子胶，骨胶的分子量为3~30万。8. 按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述干酪素的 分子量为5. 7~37. 5万。9. 按照权利要求1所述一种节能电解精炼铜用复合添加剂，其特征在于所述的镧盐或 者氧化物为硝酸镧、氯化镧、醋酸镧、硫酸镧、氧化镧，铈盐或者氧化物为硝酸铈、氯化铈、醋 酸铈、硫酸铈铵、硫酸铈、氧化铈。
【专利摘要】本发明提供一种节能电解精炼铜用复合添加剂，包含硫脲类添加剂、酰胺类添加剂、胶类添加剂、干酪素、氯离子、稀土类添加剂。同时还提供该复合添加剂的配制方法及利用其生产电解阴极铜。使电解效率≥95.0％，同时制造的电解阴极铜表面平整无枝晶生长，铜的纯度≥99.9％。其电解精炼铜生成成本低廉，工艺简单。
【IPC分类】C25C1/12
【公开号】CN105132945
【申请号】CN201510606836
【发明人】丁莉峰, 姚英, 武鹏, 张锐, 刘凡
【申请人】太原工业学院
【公开日】2015年12月9日
【申请日】2015年9月22日