电解铝箔及其制造方法、蓄电设备用集电体、蓄电设备用电极、蓄电设备的制造方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及作为裡离子二次电池或超级电容器(双电层电容器、氧化还原电容器、 裡离子电容器等)之类的蓄电设备的正极集电体等使用的电解侣锥及其制造方法。另外，本 发明也设及使用该电解侣锥的蓄电设备用集电体、蓄电设备用电极、蓄电设备。
【背景技术】
[0002] 作为手机或笔记本电脑等移动工具的电源，使用具有大能量密度，且放电容量没 有显著减少的裡离子二次电池，已是众所周知的事实，但是，近年来，随着移动工具的小型 化，也在要求安装在其上的裡离子二次电池进行小型化。另外，随着从地球溫暖化防止对策 等观点出发的混合动力汽车或太阳能发电等技术的进展，正在加速双电层电容器、氧化还 原电容器、裡离子电容器等具有大能量密度的超级电容器的新的用途展开，且正在要求它 们的进一步的高能量密度化。
[0003] 裡离子二次电池或超级电容器之类的蓄电设备例如，具有在含有LiPFs或NR4 · BF4 (R为烷基)等含氣化合物作为电解质的有机电解液中经由由聚締控等构成的隔板而配置了 正极和负极的构造。正极包含LiCo〇2(钻酸裡)或活性炭等正极活性物质和正极集电体，并 且负极包含石墨或活性炭等负极活性物质和负极集电体，各自的形状通常是在集电体的表 面涂布活性物质并成型为片状的形状。因为各电极都浸溃在除附加有大电压W外还含有腐 食性高的含氣化合物的有机电解液中，所W特别是正极集电体的材料要求导电性优异，并 且耐腐食性优异。从运样的情况出发，当前，作为正极集电体的材料，采用大致100%地是良 导体且通过在表面形成非动态膜而具有优异的耐腐食性的侣。此外，作为负极集电体的材 料，可举出铜或儀等。
[0004] 作为用于蓄电设备的小型化或高能量密度化的方法之一，具有构成成型为片状的 电极的集电体的薄膜化。目前，作为正极集电体，通常使用通过社制法而制造的厚度为15~ 20WI1程度的侣锥，因此可通过进一步减薄该侣锥的厚度来实现目的。但是，在社制法中，在 工业制造规模上，难W更进一步减薄锥的厚度。
[000引因此，作为替代社制法的制造侣锥的方法，通过电解法来制造侣锥的方法，即，制 造电解侣锥的方法备受注目，本发明人等的研究小组在专利文献1中提案的是如下方法:通 过使用至少含有二烷基讽、面化侣、含氮化合物的锻敷液的电解法，在基材的表面形成侣被 膜，然后通过将该被膜从基材剥离，来制造电解侣锥。
[0006]在W工业规模制造电解侣锥的情况下，在基材的表面形成侣被膜的工序和将该被 膜从基材剥离的工序优选利用阴极鼓而连续进行，比批量进行更好。利用阴极鼓的电解侣 锥的制造是例如通过对一部分浸溃于锻敷液的阴极鼓和浸溃于锻敷液的阳极板之间施加 电流而在阴极鼓的表面形成侣被膜，然后将通过使阴极鼓旋转而升离了液面的侣被膜从阴 极鼓剥离的方法，该方法可利用如专利文献2所述的电解侣锥制造装置而进行。从阴极鼓剥 离的侣被膜通过进行水洗，然后再进行干燥，能够作为电解侣锥供各种用途。
[0007]现有技术文献 [000引专利文献
[0009] 专利文献1:国际公开第2011/001932号
[0010] 专利文献2:特开2012-246561号公报
【发明内容】
[0011] 发明所要解决的课题
[0012] 例如，专利文献2记载的电解侣锥制造装置适合W工业规模制造电解侣锥。但是， 本发明人等在分析了利用运种电解侣锥制造装置制造的电解侣锥的性状时，判明电解侣锥 的一个面的一部分变成薄黑色，往往与另一个面的性状大不相同。当电解侣锥的一个面和 另一个面上性状大不相同时，就会在实现使用电解侣锥作为集电体的蓄电设备的充放电效 率的稳定化方面不理想，另外，作为锥的外观，也不理想。
[0013] 因此，本发明的目的在于，提供一个面和另一个面在性状上没有太大差异的电解 侣锥及其制造方法。另外，本发明的目的在于，提供使用了该电解侣锥的蓄电设备用集电 体、蓄电设备用电极、蓄电设备。
[0014] 用于解决课题的手段
[0015] 本发明人等在对利用阴极鼓制造的电解侣锥的一个面的一部分变色究竟是怎样 发生的表示不解并对其原因进行了调查时，认为变色的原因如下:在阴极鼓的表面形成了 侣被膜之后，将通过使阴极鼓旋转而升离了液面的侣被膜从阴极鼓剥离而得到电解侣锥 时，通过附着于锥的与锻敷液接触的一侧的面(与阴极鼓接触的一侧的面相反的面。W下， 将与锻敷液接触的一侧的面简称为"锻敷液侧的面"，将与阴极鼓接触的一侧的面简称为 "阴极鼓侧的面"）的锻敷液与处理氛围气中的水分发生反应，在锥的表面形成侣的氧化物 膜或氨氧化物膜。因此，发现没有认为由"在将从阴极鼓剥离侣被膜而得到电解侣锥时的处 理氛围气的露点控制在规定的溫度W下时，通过附着于锥的锻敷液侧的面的锻敷液与处理 氛围气中的水分发生反应，在锥的表面形成侣的氧化物膜或氨氧化物膜"为起因而引起的 变色，能够得到锻敷液侧的面和阴极鼓侧的面在性状上没有太大差异且呈现均匀白色的外 观的电解侣锥。
[0016] 基于上述见解而完成的本发明的电解侣锥的特征为，锥的表面的1^1%^表色系 (SCI方式）的L*值在两面都是86.00 W上。
[0017] 上述的电解侣锥优选两面的直之差为9.00 W下。
[0018] 上述的电解侣锥优选为通过将利用电解法而在锻敷液中形成于阴极鼓的表面的 侣被膜从阴极鼓剥离而制造的电解侣锥。
[0019] 上述的电解侣锥优选锥的锻敷液侧的面的LW表色系（SCI方式）的a*值为1.00 W下，且b*值为5.00W下。
[0020] 上述的电解侣锥优选锥的阴极鼓侧的面的表面粗糖度Ra为0.50皿W上，L*aV表 色系(SCI方式)的L*值为87.00~90.00。
[0021] 上述的电解侣锥优选锥的阴极鼓侧的面的LW表色系（SCI方式）的a准为1.00 W下，且b*值为5.00W下。
[0022] 另外，本发明的电解侣锥的制造方法，在通过对一部分浸溃于锻敷液的阴极鼓和 浸溃于锻敷液的阳极板之间施加电流而在阴极鼓的表面形成侣被膜之后、将通过使阴极鼓 旋转而升离了液面的侣被膜从阴极鼓剥离，其特征为，将从阴极鼓剥离侣被膜而得到电解 侣锥时的处理氛围气的露点控制在一50.0°C W下。
[0023] 上述的电解侣锥的制造方法优选锻敷液为至少含有二烷基讽、面化侣、含氮化合 物的锻敷液。
[0024] 上述的电解侣锥的制造方法优选含氮化合物为选自由面化锭、伯胺的氨面化物 盐、仲胺的氨面化物盐、叔胺的氨面化物盐、由通式:R1R 2R3R4N · X(Ri~R4为相同或不同的烧 基，X表示相对于季锭阳离子的抗衡阴离子)表示的季锭盐、含氮芳香族化合物构成的组中 的至少一种。
[0025] 另外，本发明的蓄电设备用集电体的特征为，包含上述的电解侣锥。
[0026] 另外，本发明的蓄电设备用电极的特征为，在上述的电解侣锥上担载了电极活性 物质。
[0027] 另外，本发明的蓄电设备的特征为，使用上述的蓄电设备用电极而构成。
[0028] 发明效果
[0029] 根据本发明，能够提供一个面和另一个面在性状上没有太大差异的电解侣锥及其 制造方法。另外，根据本发明，也能够提供使用了该电解侣锥的蓄电设备用集电体、蓄电设 备用电极、蓄电设备。
【附图说明】
[0030] 图1是示意地表示能够用于制造本发明的电解侣锥的装置之一例的内部构造的立 体图；
[0031 ]图2同样是示意地表示内部构造的主视图；
[0032] 图3是表示实施例的制造实验1的电解侣锥的处理氛围气的露点和锥的锻敷液侧 的面的L气直的关系的曲线图；
[0033] 图4同样是表示制造电解侣锥的处理氛围气的露点和锥的阴极鼓侧的面的直的 关系的曲线图；
[0034] 图5是实施例的实验2的本发明的电解侣锥的锻敷液侧的面的A1化光谱(其一）；
[0035] 图6同样是本发明的电解侣锥的锻敷液侧的面的A1化光谱(其二）；
[0036] 图7同样是比较例的电解侣锥的锻敷液侧的面的A1化光谱；
[0037] 图8同样是本发明的电解侣锥的锻敷液侧的面的01s光谱(其一）；
[0038] 图9同样是本发明的电解侣锥的锻敷液侧的面的01s光谱(其二）；
[0039] 图10同样是比较例的电解侣锥的锻敷液侧的面的01s光谱；
[0040] 图11是表示实施例的实验3的电解侣锥的阴极鼓侧的面的表面粗糖度Ra和直的 关系的曲线图；
[0041] 图12是利用实施例的