专利名称：热稳定的制品及其生产方法
热稳定的制品及其生产方法相关申请的交叉引用本申请要求序号为61/309，239美国临时申请的优先权，其内容在此全部弓丨入作
为参考。
背景技术：
本发明涉及热稳定制品及其生产方法。为了保持尺寸稳定性和经受导致降解的温度升高，热塑性材料通常在交付使用前进行交联。一种交联这些材料的方法是使它们经受辐射。辐射的实例是Y辐射、β辐射、电子束辐射、X射线辐射、紫外线辐射或者它们的组合。然而，当该热塑性部件模塑成所需最终形状时，辐照过程是需要进行的额外步骤。该辐照过程昂贵，并且成本与所需的辐照剂量成正比。另一个出现在热塑性材料中的问题是在涉及高温储存或工作期间它们不能保持机械或尺寸稳定性。如果热塑性材料在邻近于高温源储存，则热塑性部件的温度被频繁提高。该提高的温度促进尺寸和形状发生变化，其将导致该部件不能用于预定目的。工作温度表明当将热塑性部件暴露于高温一段时间时，热塑性部件保持某些性能的能力。在一些应用中，有时在使用期间温度可以出人意料地上升。这样应用的实例是摩擦应用、电气应用、熔接和焊接应用等。在摩擦应用中，例如该摩擦提高了热塑性部件的温度，这将引起该部件在外形或尺寸上发生改变。如果该温度(由于摩擦)高于热塑性部件的工作温度，则该部件可能发生部分或总体变形，从而引起机械故障和其他问题。 类似地在电气应用中，电阻加热频繁提高了热塑性部件的温度，这将引起该部件在外形或尺寸上改变。此外，在电气应用中，由于例如电弧或火花，热塑性部件被暴露的温度可能上升到远高于工作温度。焊接是用于将电子电路片连接到热塑性基材的方法。在焊接期间，热塑性基材可能变形或产生凸泡。另一个潜在破坏热塑性部件使用的问题是由于持续的热老化而性能降解。在相对高温(温度通常大于玻璃化转变温度)下，在持续的热老化后，热塑性部件往往损失其机械或电性能。当暴露于高温时，保持某些性能的能力被称作材料的热稳定性。考虑到这些缺陷，合乎需要的是具有热塑性材料和部件，其在温度升高的时候，可以响应温度升高，并且当它们经受温度升高时，可以缓和机械性能的损失或可以保持机械性能。
发明内容
在一种具体实施方式
中，本发明涉及一种制品，其包含热塑性组合物；和交联剂；该交联剂通过在接近所述热塑性组合物流点的温度退火进行热活化，从而当与包含所述热塑性树脂而不含所述交联剂的相似制品的高温机械性能和/或尺寸相比时稳定制品的高温机械性能和/或尺寸。在另一种具体实施方式
中，本发明涉及一种制品，其包含热塑性组合物；和交联齐IJ;该交联剂在工作期间，通过将全部制品或制品的某一局部区域的温度在小于或等于约20分钟的时段以大于或等于约5°C /min的速度升高到比该热塑性组合物的流点高约100°C或更多进行热活化。在又一种具体实施方式
中，本发明涉及一种方法，其包括制造包含热塑性组合物和交联剂的制品；将该制品投入工作中；提高该制品的温度；以及仅在温度超过用于交联剂的活化温度的那些区域交联该制品。
图I描述了由表I记录的配制物制备的两种试条由DMTA测量的储能模量与温度的关系。将试条I在240°C退火，同时将试条2以5°C /min的速度直接加热到300°C。可以 看出模量增加是由于在240°C退火。图2表示图I用虚线表示的长方形定界的区域所相应的放大记录存储模量与温度的关系。图3描述了在试条I上进行实验期间记录的作为时间函数的储能模量，其也记录在图I和2中。相对于温度升高的3个区域是a)以5°C/min的速度，温度从23升至240°C，b)在240°C退火180分钟，和c)温度从240°C升高到300。。。在240°C退火180分钟期间，该模量稳定增加。图4的上部和下部分别描述了在DMTA实验后的试条I和试条2。两个样品均以50C /min的速度加热到300°C。试条I在240°C退火3小时，然而试条2没有进行退火。从图明显看出，在如上所述的DMTA实验期间，弯曲力使试条I轻微变形，而没有退火的试条2
却严重变形。图5A-5F描述了配制物I和II在160-210°C范围内的温度热空气的老化数据；和图6是显示当电子束辐照和没有辐照时配制物III在200°C热空气老化的图。
具体实施例方式在下列仅旨在说明性的说明书和实施例中更详细地描述了本发明，因为其许多改变和变化对于本领域技术人员是显而易见的。如在说明书和权利要求中使用的术语“包含”可以包括具体实施方式
“由…组成”和“基本上由…组成”。此处公开的所有范围都包括端点，并且是可独立组合的。此处公开的范围端点和任何值不局限于确切的范围或值；它们可以是不十分精确的，从而包括接近这些范围和/或值的数值。此处使用的近似语言可以用于修饰任何数量表示，其可以改变而不导致与其相关的基本功能改变。因此，用一个或多个术语例如“约”和“基本上”修饰的值有时可以不限于具体指出的精确值。在至少一些情形中，近似语言可以与用于测量该值的设备精确度相对应。此处公开的制品包含热塑性组合物和交联剂，使得热塑性组合物的交联仅在通过将温度升高到高于热塑性组合物的活化温度下进行活化时发生。将制品的温度升高到高于活化温度促进交联，其对制品经历温度升高的那些部分提供了热稳定性，并由此通过升高其玻璃化转变温度而有助于保持其尺寸稳定性。升高温度可以发生在将制品投入工作之前，并由此替代辐射交联。作为选择，升高温度可以发生在将制品投入工作之后，从而可以提供一种自交联制品，并因此是自我保护的。本方法提供了一种制品，其在避免伴随额外交联过程产生的成本问题，同时仍然提供必要时进行交联的益处。因此，本发明还公开了在过程中使用热能用于活化交联剂。主要在发生温度升高的那些区域促使热引发交联的过程有助于降低制备该制品的成本。这是主要因为它取消通常需要交联全部制品的辐照步骤。此外，通过仅将交联剂引入至制品暴露于高温的那些部件，通过按比例降低用于制品的交联剂量也可以降低材料的成本。热交联允许制品保持其形状，并由此增强在高于工作温度下的尺寸稳定性。材料对热引发交联的“响应”能力防止损失部件的形状和/或完整性和部件失效的可能结果。升高温度时材料的交联能力允许材料自行“自我保护”，进而改善高温下的机械性能，从而保持部件的完整性和改善耐磨性。
因为玻璃化转变温度由于交联量的增加而随着温度的升高而升高，所以材料随时间(当时经受高温时)逐渐交联允许材料随着其老化而接触渐渐较高的温度。交联材料通常可以经受远大于相同材料熔融温度的温度。本发明的创新在于在高于流点或温度(即，在具有低结晶度水平的无定形聚合物或半晶态聚合物中的玻璃化转变温度或在高度结晶半晶态聚合物中的熔融温度)的温度下，热引发交联的动力学允许材料以有效防止材料进行热引发变形的速度进行交联，由此允许制品保持其形状和尺寸。因此，合乎需要的是将交联剂加入低于它们的玻璃化转变温度或低于它们的流点的聚合物中。热塑性组合物包含热塑性有机聚合物。所述热塑性有机聚合物可以包含少量热固性聚合物。热塑性有机聚合物可以是均聚物、共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、交替嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、离聚物、树枝状聚合物、或包含至少一种上述聚合物的组合。示范性的热塑性聚合物是聚酰胺。热塑性聚合物的实例是聚缩醛、聚烯烃、聚丙烯酸类、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚酯、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酯、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚氯乙烯、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟乙烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚邻羟甲基苯甲酸内酯、聚缩醛、聚酐、聚乙烯醚、聚乙烯硫醚、聚乙烯醇、聚乙烯酮、聚卤代乙烯、聚乙烯腈、聚乙烯酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚硫酯、聚砜、聚砜酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、苯乙烯丙烯腈共聚物、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚氨酯、乙烯丙烯二烯橡胶(EPR)、聚四氟乙烯、氟化乙烯丙烯共聚物、全氟烷氧基乙烯聚合物、聚氯三氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚硅氧烷、等等，或者包含至少一种上述有机聚合物的组合。热塑性聚合物的共混物的实例包括丙烯腈-丁二烯-苯乙烯/尼龙、聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、丙烯腈丁二烯苯乙烯/聚氯乙烯、聚苯醚/聚苯乙烯、聚苯醚/尼龙、聚砜/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚碳酸酯/热塑性氨基甲酸酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、热塑性弹性体合金、尼龙/弹性体、聚酯/弹性体、聚对苯二甲酸乙二醇酯/聚对苯二甲酸丁二醇酯、乙缩醛/弹性体、苯乙烯-马来酸酐/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯、聚醚醚酮/聚醚砜、聚醚醚酮/聚醚酰亚胺聚乙烯/尼龙、聚乙烯/聚缩醛等。如上所述，示范性热塑性组合物包含聚酰胺。聚酰胺也称为尼龙。聚酰胺的特征为存在酰胺基(-C(O)NH-)。在一种具体实施方式
中，可以通过若干方法合成聚酰胺，所述方法包括单氨基单羧酸或具有至少2个碳原子的内酰胺在氨基和羧基之间的聚合反应。在另一种具体实施方式
，聚酰胺可以通过以下方法合成，即通过基本上等摩尔比例的二胺和二羧酸的聚合反应，该二胺在氨基之间包含至少2个碳原子。在又一种具体实施方式
中，聚酰胺可以通过以下方法合成，即通过单氨基羧酸或内酰胺与基本上等摩尔比例的二胺和二羧酸一起的聚合反应。二羧酸可以官能化衍生物例如盐、酯或酰基氯的形式使用。聚酰胺还可商购于多种来源。例如尼龙-6是己内酰胺的聚合产品。尼龙_6，6是己二酸和1，6- 二氨基己烷的缩合产物。同样，尼龙_4，6是己二酸和1，4-二氨基丁烷的缩合产物。除己二酸之外，用于制备尼龙的其他有用的二酸包括壬二酸、癸二酸、十二烷二酸、以及对苯二甲酸和间苯二甲酸等。其他的有用的二胺包括二氨基间二甲苯、二-(4-氨基苯基)甲烷、二-(4-氨基环己 基)甲烧、2，2-二-(4-氨基苯基)丙烧、2，2-二-(4-氨基环己基)丙烧，等等。示范性的聚酰胺包含聚吡咯烷酮(尼龙-4)、聚己内酰胺(尼龙-6)、聚辛内酰胺(尼龙-8)、聚己二酰己二胺(尼龙_6，6)、聚十一内酰胺(尼龙-11)、聚十二内酰胺(尼龙-12)、聚亚己基壬二酰胺(尼龙_6，9)、聚亚己基癸二酰胺(尼龙_6，10)、聚亚己基间苯二甲酰胺(尼龙_6，I)、聚亚己基对苯二甲酰胺(尼龙_6，T)、己二胺和正十二烷二酸的聚酰胺(尼龙_6，12)，以及由对苯二甲酸和/或间苯二甲酸与三甲基己二胺得到的聚酰胺、由己二酸和间二甲苯二胺得到的聚酰胺、由己二酸、壬二酸和2，2- 二 -(对氨基环己基)丙烷得到的聚酰胺、由对苯二甲酸和4，4' -二氨基-二环己基甲烷得到的聚酰胺，等等，或包含至少一种上述聚酰胺的组合。所述热塑性组合物还可以包含两种或更多种聚酰胺。例如，该热塑性组合物可以包含尼龙-6和尼龙_6，6。上述聚酰胺的共聚物也适用于本公开内容的实践。示范性的聚酰胺共聚物包含亚己基己二酰胺/己内酰胺的共聚物(尼龙_6，6/6)、己酰胺/十一酰胺共聚物(尼龙-6/11)、己酰胺/十二酰胺的共聚物(尼龙-6/12)、亚己基己二酰胺/亚己基间苯二甲酰胺的共聚物(尼龙_6，6/6，I)、亚己基己二酰胺/亚己基对苯二甲胺的共聚物(尼龙-6，6/6，T)、亚己基己二酰胺/亚己基壬二酰胺的共聚物(尼龙_6，6/6，9)，等等，或包含至少一种上述聚酰胺共聚物的组合。此处使用的聚酰胺还包含增韧或超硬的聚酰胺。通常，通过将一种或多种聚酰胺与一种或多种聚合或共聚的弹性增韧剂共混来制备这些超硬的尼龙。合适的增韧剂可以是直链或支化以及接枝的聚合物和共聚物，其包括核-壳接枝共聚物，和其特征为通过共聚合或通过接枝到预制的聚合物上将具有能够与聚酰胺基体相互作用或者粘附到聚酰胺基体上的官能团和/或活性或高极性基团的单体引入其中，从而增强该聚酰胺聚合物的韧性。在一种具体实施方式
中，可以使用的用于阻燃热塑性组合物的聚酰胺具有的特性粘度为至多约4分升/克(dl/g)，或更具体而言粘度为约0. 2-约3. 5dl/g，或更加具体而言粘度为约I. 0-约2. 4dl/g，其根据ISO 307于0. 5wt%的在96wt%硫酸中的溶液中测定。在一种具体实施方式
中，聚酰胺包含胺端基浓度大于或等于35微当量胺端基/克聚酰胺(Ueq/g)的聚酰胺，其通过使用HCl滴定法进行确定。在该范围内，该胺端基浓度可以大于或等于40 μ eq/g,或更具体为大于或等于45 μ eq/g。通过聚酰胺的聚合反应条件和分子量，确定胺端基的最大值。任选通过加热，将聚酰胺溶解在合适的溶剂中，确定胺端基含量。通过合适的指示方法，使用O. OlN盐酸(HCl)溶液滴定聚酰胺溶液。基于加入样品的HCl溶液的体积， 用于空白(blank)的HCl的体积，HCl溶液的体积摩尔浓度和聚酰胺样品的重量来计算胺端基的量。热塑性组合物包含量足以形成阻燃热塑性组合物的连续相或共连续相的聚酰胺。聚酰胺的量可以为阻燃热塑性组合物总重量的约30-约98重量％，更具体为约50-约95重量％，更加具体为约60-约90重量％。存在于热塑性组合物中的热塑性聚合物可以是约30-约99. 9重量％ (wt%)，具体地为约40-约90wt%，更具体为约50-约85wt%，其基于热塑性组合物的总重量。该组合物进一步包含能够交联聚合物链产生交联热塑性聚合物的交联剂。合适的交联剂包括那些在β或Y辐射下可以形成自由基的物质。该交联剂可以包含两个或更多个包括烯烃基团的不饱和基团。合适的不饱和基团包括丙烯酰基、异丁烯酰基、乙烯基、烯丙基等。用作交联剂的示范性的烯丙基化合物包括含有两个或更多个烯丙基基团的那些化合物，例如1，3，5三嗪衍生物-例如1，3，5-三嗪、2，4，6-三(2-丙烯基氧基)(TAC)、I, 3，5-三嗪-2，4，6 (16Η, 3Η, 5Η)-三酮、1，3，5-三-2-丙烯基(TAIC)、1，3，5-三-(2-甲基-丙烯基)-S-三嗪-2，4，6 (16Η，3Η, 5Η)-三酮(商业上称为 TAICR0S Μ)。此处使用的“(甲基)丙烯酰基”包括丙烯酰基和异丁烯酰基的官能团。交联剂可以包括聚(甲基)丙烯酸多元醇酯，其通常由包含约2-约100个碳原子的脂肪族二醇、三醇和/或四醇制备。合适的聚(甲基)丙烯酸多元醇酯的实例包括二丙烯酸乙二醇酯、二丙烯酸1，6_已二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯(EDMA)、二(甲基)丙烯酸聚乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸聚丁二醇酯、2，2-二(4-(甲基)丙烯氧基乙氧基苯基)丙烷、2，2-二(4-(甲基)丙烯氧基二乙氧基苯基)丙烷、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、四(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、五(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三甲基丙烯酸三羟甲基丙烷酯、三丙烯酸三羟甲基丙烷酯(ΤΜΡΤΑ)、四(甲基)丙烯酸二(三羟甲基丙烷)酯，等等，及它们的组合。还包括N，N'-亚烷基二丙烯酰胺。其他交联剂的实例为异氰酸酯交联剂、聚醛交联剂、膦交联剂、环氧化物交联剂、三嗪交联剂、膦交联剂或包含至少一种上述交联剂的组合。合适的异氰酸酯交联剂为具有2个或更多个异氰酸酯基团(-N=C=O)的单体或低聚物分子。通常，该-N=C=O基团将在热塑性聚合物上的两个羟基(-0Η)和氨基(-NH2或-ΝΗ-)之间交联该聚酰胺。可用于交联聚酰胺的多异氰酸酯化合物包括具有至少2个异氰酸酯官能度的脂肪族和芳香族异氰酸酯化合物。该多异氰酸酯化合物还可以包含在聚酰胺交联期间，基本上对-N=C=O基团的反应性没有不利影响的其他取代基。该多异氰酸酯化合物还可以包含芳香族和脂肪族异氰酸酯和具有脂肪族和芳香特性的异氰酸酯化合物的混合物。多异氰酸酯交联剂的实例包括乙撑二异氰酸酯、乙叉二异氰酸酯、亚丙基二异氰酸酯、亚丁基二异氰酸酯、己撑二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、亚环戊基-1，3- 二异氰酸酯、亚环己基-1，4- 二异氰酸酯、亚环己基-1，2- 二异氰酸酯、4，4' - 二苯甲烷二异氰酸酯、2，2- 二苯基丙烷4，4’ - 二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、间亚苯基二异氰酸酯、苯二甲基二异氰酸酯、1，4-萘二异氰酸酯、1，5-萘二异氰酸酯、联苯4，4’ - 二异氰酸酯、偶氮苯4，4’ - 二异氰酸酯、二苯基砜4，4’ - 二异氰酸酯、二氯亚己基二异氰酸酯、亚糠基二异氰酸酯、I-氯苯-2，4-二异氰酸酯、4，4'，4"-三异氰酸酯基三苯基甲烷、1，3，5-三异氰酸酯基-苯、2，4，6-三异氰酸酯基-甲苯、四甲基二甲苯基二异氰酸酯、聚((苯基异氰酸酯基)-共-甲醛)，以及它们的混合物。合适的聚醛交联剂是具有2或更多个-CHO基团的单体或低聚物分子。通常，-CHO基团在聚酰胺上的氨基之间交联该聚酰胺。可用于交联聚酰胺的聚醛化合物包括具有至少2个聚醛官能度的脂肪族和芳香族聚醛化合物。该聚醛化合物还可以包含在聚酰胺交联期
间，基本上对-CHO基团的反应性没有不利影响的其他取代基。该聚醛化合物还可以包含芳香族和脂肪族聚醛和具有脂肪族和芳香特性的聚醛化合物的混合物。聚醛交联剂的实例包括戊二醛、乙二醛、琥珀醛、吡啶2，6- 二羧醛和3-甲基戊二醛。同样已发现使用具有通式(A)2P(B)的膦交联剂及其混合，可以交联聚酰胺，其中A是羟烷基和B是羟烷基、烷基或芳基。A基团将交联聚酰胺，该交联在聚酰胺上的氨基之间以形成曼尼希碱型键-NH-CH2-PRR1，其中R和R1选自羟基、甲基、羟烷基、烷基和芳基。膦交联剂的实例包括三(羟甲基)膦、三(I-羟乙基)膦、三(I-羟丙基)膦、二(羟甲基)_烷基膦和二(羟甲基)_芳基膦。用于交联过程的膦交联剂和聚酰胺的量可以根据所使用的具体交联剂、反应条件和考虑的具体产品用途进行变化。通常，在膦交联剂中的A基团与氨基在聚酰胺中的全部量的比例可以变化以获得预定的交联水平。使用选自每个分子具有I个以上环氧基团的环氧树脂的环氧化物交联剂及其混合物可以交联热塑性聚合物。示范性的环氧化物交联剂选自具有式(I)端基的环氧树脂
￥ () H
I //
R f* Ct P
I I Ni
H H(I)端基直接连接到碳原子、氧原子、氮气原子、硫原子或磷原子，及其混合物。例如，R可以是双酚-A。在一种具体实施方式
中，环氧化物交联剂将在聚酰胺上氨基之间进行交联聚酰胺。通过胺质子攻击环氧化物环从而形成交联，其中打开环氧化物环，形成-OH基和形成在胺(或酰胺)和末端环氧化物碳之间的共价交联。环氧化物交联剂的实例包括聚缩水甘油醚，其通过在碱性条件下，每个分子包含至少两个游离醇式羟基和/或酚羟基的化合物与表氯醇反应制得。该聚缩水甘油醚可以由以下物质制成，该物质为无环醇，例如乙二醇、二甘醇和较高的聚(环氧乙烷)二醇；脂环族醇，例如环己醇和1，2-环己二醇；具有芳核的醇，例如N，N-二(2-羟乙基)苯胺；单核苯酚，例如间苯二酚和氢醌；以及多核苯酚，例如二(4-羟苯基)甲烷、4，4' -二羟基联苯、二(4-羟苯基)砜、1，1，2，2-四(4-羟苯基)乙烷和2，2- 二(4-羟苯基)丙烷(或者称为双酚A)。最优选的环氧化物交联剂是双酚-A缩水甘油醚封端的树脂。另一个适当的交联基团的实例是乙炔基，例如式-(R)a-C = C-R'，其中R是
' I ~C-^—— TIO\
H，JL JL,,
O
,和O,其中a是O或I的整数，以及R'是氢原子或苯基，含烯键的基团诸如烯丙基，包括下式的那些
X
I
I-/.............................................:、 * * -
I I —
I O,其中X和Y均各自独立地是氢原子或齒原子，例如氟、氯、溴、或碘、乙烯基，包括下式的那些
tt%jT^T T
-K-'L·...........................^02
I
τ
M，其中R是烷基(包括饱和、不饱和、直链、支化和环状的烷基，优选具有I-约30个碳原子，更优选具有I-约11个碳原子，更加优选I-约5个碳原子)，取代的烷基，芳基(优选具有6-约24个碳原子，更优选具有6-约18个碳原子)，取代的芳基，芳烷基(优选具有7-约30个碳原子，更优选具有7-约19个碳原子)，或取代的芳烷基，其中取代烷基、取代芳基、取代芳焼基、取代焼氧基、取代芳氧基和取代芳基焼氧基上的取代基可以是(但是不局限于)羟基、胺基、亚胺基、铵基、吡啶基、吡啶鑰基、醚基、醛基、酮基、酯基、酰胺基、羧基、擬基、硫代擬基、硫酸醋基、横酸醋基、硫化物基、亚讽基、勝基、憐鐵基、憐酸醋基、氰!基、臆基、氢!硫基、亚硝基、齒原子、硝基、讽基团、酸基、酸野基、置氣基及它们的混合等，其中任何两个或更多个取代基可以连接在一起形成环、乙烯基醚基例如下式的那些
权利要求
1.一种制品，包含 热塑性组合物；和 交联剂；该交联剂通过在接近所述热塑性组合物流点的温度退火进行热活化，从而当与包含所述热塑性树脂而不含所述交联剂的相似制品的高温机械性能和/或尺寸相比时稳定制品的高温机械性能和/或尺寸。
2.权利要求I的制品，其中由于工作条件，退火发生在工作期间。
3.权利要求I或2的制品，其中所述工作包含摩擦工作、电气工作、暴露于电磁辐射、暴露于热，或者它们的组合。
4.权利要求1-3任何一项的制品，其中所述热塑性组合物包含热塑性有机聚合物。
5.权利要求4的制品，其中所述热塑性有机聚合物是均聚物、共聚物、嵌段共聚物、交 替共聚物、交替嵌段共聚物、无规共聚物、无规嵌段共聚物、接枝共聚物、星形嵌段共聚物、离聚物、树枝状聚合物、或包含至少ー种上述聚合物的组合。
6.权利要求4或5的制品，其中所述热塑性有机聚合物是聚酰胺。
7.权利要求1-6任何一项的制品，其中所述流点是所述热塑性组合物的玻璃化转变温度。
8.权利要求1-7任何一项的制品，其中所述流点是所述热塑性组合物的熔融温度。
9.权利要求1-8任何一项的制品，其中所述流点介于所述热塑性组合物的玻璃化转变温度和溶融温度之间。
10.权利要求4或5的制品，其中所述热塑性有机聚合物是聚缩醛、聚烯烃、聚丙烯酸类、聚碳酸酷、聚苯こ烯、聚酷、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酷、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚氯こ烯、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟こ烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、聚邻羟甲基苯甲酸内酷、聚缩醛、聚酐、聚こ烯醚、聚こ烯硫醚、聚こ烯醇、聚こ烯酮、聚卤代こ烯、聚こ烯腈、聚こ烯酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚硫酯、聚砜、聚砜酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚四氟こ烯、氟化こ烯丙烯共聚物、全氟烷氧基こ烯聚合物、聚氯三氟こ烯、聚偏氟こ烯、聚硅氧烷、酚醛树脂、或包含至少ー种上述热塑性有机聚合物的組合。
11.权利要求1-10任何一项的制品，其中所述交联剂包含两个或更多个不饱和基团。
12.权利要求1-11任何一项的制品，其中所述交联剂包含丙烯酰基、异丁烯酰基、こ烯基或稀丙基。
13.权利要求1-12任何一项的的制品，其中所述交联剂包含1，3，5-三嗪衍生物。
14.权利要求I-13任何一项的制品，其中所述交联剂包含三嗪，其中该三嗪为1,3, 5-三嗪、2，4，6-三(2-丙烯基氧基)、1，3，5-三嗪-2，4，6 (1H，3H，5H)-三酮、I,3，5-三-2-丙烯基、I, 3，5-三-(2-甲基-丙烯基)-S-三嗪-2，4，6 (1H, 3H, 5H)-三酮、或包含至少ー种上述三嗪的组合。
15.权利要求1-10任何一项的制品，其中所述交联剂为异氰酸酯交联剂、聚醛交联剂、膦交联剂、环氧化物交联剂、三嗪交联剂、膦交联剂、或包含至少ー种上述交联剂的组合。
16.—种制品,包含 热塑性组合物；和交联剂；该交联剂在工作期间，通过在小于或等于约20分钟的时段将制品的温度升高到比该热塑性组合物的流点高约100°C或更多的温度进行热活化。
17.权利要求16的制品，其中所述工作被定义为用于具体应用中。
18.权利要求16或17的制品，其中所述工作包括摩擦工作、电气工作、暴露于电磁辐射、暴露于热，或者它们的组合。
19.权利要求16-18任何一项的制品，其中所述热塑性组合物包含热塑性有机聚合物。
20.权利要求19的制品，其中所述热塑性有机聚合物是聚酰胺。
21.权利要求16-20任何一项的制品，其中所述流点介于所述热塑性组合物的玻璃化转变温度和熔融温度之间。
22.权利要求19的制品，其中所述热塑性有机聚合物是聚缩醛、聚烯烃、聚丙烯酸类、聚碳酸酷、聚苯こ烯、聚酷、聚酰胺、聚酰胺酰亚胺、聚芳酷、聚芳砜、聚醚砜、聚苯硫醚、聚氯こ烯、聚砜、聚酰亚胺、聚醚酰亚胺、聚四氟こ烯、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚酮酮、聚苯并噁唑、 聚邻羟甲基苯甲酸内酷、聚缩醛、聚酐、聚こ烯醚、聚こ烯硫醚、聚こ烯醇、聚こ烯酮、聚卤代こ烯、聚こ烯腈、聚こ烯酯、聚磺酸酯、聚硫化物、聚硫酯、聚砜、聚砜酰胺、聚脲、聚磷腈、聚硅氮烷、聚四氟こ烯、氟化こ烯丙烯共聚物、全氟烷氧基こ烯聚合物、聚氯三氟こ烯、聚偏氟こ烯、聚硅氧烷、酚醛树脂、或包含至少ー种上述热塑性有机聚合物的組合。
23.权利要求16-22任何一项的制品，其中所述交联剂包含两个或更多个不饱和基团。
24.权利要求16-23任何一项的制品，其中所述交联剂包含丙烯酰基、异丁烯酰基、こ稀基或稀丙基。
25.权利要求16-24任何一项的的制品，其中所述交联剂包含1，3，5-三嗪衍生物。
26.权利要求16-25任何一项的制品，其中所述交联剂包含三嗪，其中该三嗪为 I, 3，5-三嗪、2，4，6-三(2-丙烯基氧基)、1，3，5-三嗪-2，4，6 (1H，3H, 5H)-三酮、I,3，5-三-2-丙烯基、I, 3，5-三-(2-甲基-丙烯基)-S-三嗪-2，4，6 (1H, 3H, 5H)-三酮、或包含至少ー种上述三嗪的组合。
27.权利要求16-22任何一项的制品，其中所述交联剂为异氰酸酯交联剂、聚醛交联齐U、膦交联剂、环氧化物交联剂、三嗪交联剂、膦交联剂、或包含至少ー种上述交联剂的组合O
28.—种方法,包括 制造包含热塑性组合物和交联剂的制品； 将该制品投入工作中； 提高该制品的温度；以及 仅在温度超过用于交联剂的活化温度的那些区域交联该制品。
29.权利要求28的方法，其中提高制品的温度步骤发生在将该制品投入工作之后，并且其中该工作包含摩擦工作、暴露于加热该制品以促进交联的电磁辐射下、电气工作、包括热传导或对流的工作、或包含至少ー种上述工作形式的组合。
30.权利要求28或29的方法，其中提高制品温度的步骤发生在将该制品投入工作之前。
31.权利要求28-30任何ー项的方法，其中所述活化温度接近所述热塑性组合物的流点。
32.权利要求31的方法，其中所述流点为所述热塑性组合物的玻璃化转变温度。
33.权利要求31的方法，其中所述流点为所述热塑性组合物的熔点。
全文摘要
一种包括热塑性组合物和交联剂的制品。所述交联剂通过在接近热塑性组合物流点的温度退火进行热活化，从而当与包含热塑性树脂而不含交联剂的相似制品或者包含交联剂但是以大于或等于约5℃/min的速度升温到相同温度进行热活化的相似制品相比时，稳定工作期间的制品尺寸。
文档编号F16D69/02GK102782018SQ201180012172
公开日2012年11月14日 申请日期2011年3月1日 优先权日2010年3月1日
发明者A.肖邦, D.拉卡梅拉, H.卡蒂尔, H.科梅林克 申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司