专利名称：萘甲醛同分异构体的分离测定方法
技术领域：
本发明涉及气相色谱分离测定技术，更具体地说，涉及一种萘甲醛同分异构体的分离测定方法。
背景技术：
萘甲醛主要有两个同分异构体一个为1-萘甲醛，又称α-萘甲醛，分子式C11H80，分子量156. 18，CAS号66-77_3。1_萘甲醛的熔点为1 2 °C，沸点为 1600C (1.99kPa)，相对密度为1. 1503，折射率为1.6507，闪点> IlO0C0另一个为2-萘甲醛，又称β-萘甲醛，为片状晶体，熔点为61 63°C，沸点160°C 0.527kPa)，相对密度为 1. 0755，折射率为 1. 6211。1-萘甲醛是一种重要的芳香醛，在颜料、染料、农药及医药合成中应用广泛，主要用于合成树脂和医药。其一般生产工艺是以萘为原料合成中间产品1-氯甲基萘，再与六亚甲基四胺(乌洛托品)在稀醋酸中加热制得1-萘甲醛。1-萘甲醛也可用二氧化硒氧化 1-甲基萘制得。当萘和甲酰氟用三氯化铝处理时，主要产物为1-萘甲醛，2-萘甲醛约仅占 20%。常运亨在《α -萘甲醛的合成研究》(《精细化工中间体》2002年第32卷第2期 Ρ27)中仅提到可用气相色谱分析α-萘甲醛的纯度，但无公开的文献、专利涉及到具体的萘甲醛同分异构体的分离测定方法。
发明内容
针对现有技术中存在的上述缺点，本发明的目的是提供一种萘甲醛同分异构体的分离测定方法，该方法能够简便、快速、准确的分离测定萘甲醛同分异构体的含量。为实现上述目的，本发明采用如下技术方案该萘甲醛同分异构体的分离测定方法包括使用毛细管气相色谱柱进行萘甲醛同分异构体的分离，并通过面积归一化法对其定量的步骤，其中，所述的毛细管气相色谱柱以键合/交联聚乙二醇为固定相，并且毛细管气相色谱柱的柱长度为15 60m，柱内径为 0. 25 0. 53mm，柱内的膜厚为0. 15 1. 0 μ m，柱初温为50 120°C，升温速率为2 6°C / min;使用的自动进样器的进样量为0.2 5μ1，分流比为5 1 100 1，汽化温度为 230 270°C，柱流速为 0. 8 1. 2ml/min。较佳的，所述的柱长度为30m。较佳的，所述的柱内径为0. 25mm。较佳的，所述的柱内径的膜厚为0. 25 μ m。较佳的，所述的柱初温为60°C。较佳的，所述的升温速率为4°C /min。较佳的，所述的自动进样器的进样量为1 μ 1。较佳的，所述的分流比为50 1。
较佳的，所述的汽化温度为250°C。较佳的，所述的柱流速为l.Oml/min。在上述技术方案中，本发明的萘甲醛同分异构体的分离测定方法以键合/交联聚乙二醇为固定相，采用毛细管气相色谱柱直接分离萘甲醛同分异构体，并通过面积归一化法对其定量，从而能够简便、快速、准确的分离测定萘甲醛同分异构体的含量，并且采用上述固定相具有价格便宜、性能稳定、使用寿命长等优点。
图1为本发明实施例1中所得的气相色谱图；图2为本发明实施例2中所得的气相色谱图；图3为本发明实施例3中所得的气相色谱图；图4为本发明实施例4中所得的气相色谱图。
具体实施例方式下面结合附图和实施例进一步说明本发明的技术方案。经过多次反复试验发现，在使用固定相为5%苯基、95%聚二甲基硅氧烷的弱极性毛细管气相色谱柱和固定相为50%苯基、50%聚二甲基硅氧烷的中极性毛细管气相色谱柱来分离萘甲醛同分异构体混合标样时，由于二者沸点接近，无法有效分离；而在使用固定相为键合/交联聚乙二醇的强极性毛细管气相色谱柱进行分离测定时，两个萘甲醛同分异构体以及标样中存在的其它物质如萘以及其它杂质之间都能够得到充分的分离。因此，本发明的萘甲醛同分异构体的分离测定方法以键合/交联聚乙二醇为固定相，采用毛细管气相色谱柱直接对萘甲醛同分异构体进行分离，并通过面积归一化法对其定量。上述以键合/交联聚乙二醇为固定相的毛细管气相色谱柱，可以选用Agilent公司的HP-INNOWAX柱、J&W公司的DB-WAX柱和Chrompack公司的CP-WAX 52CB柱等成熟的商品柱。选取毛细管气相色谱柱的柱长度若太短，分离效果不佳；若柱太长，分析时间会拉长。因此，选取的柱长度应为15 60m，优选30m。选取毛细管气相色谱柱的柱内径若过小，柱容量低，需要大分流比进样，加大分流歧视，影响数据重复性；柱内径若过大，会降低分离能力，导致1-萘甲醛、2-萘甲醛之间的分离效果不佳。因此，选取的柱内径应为0. 25 0. 53mm，优选0. 25mm。选取毛细管气相色谱柱的膜若太薄，容易流失；膜若太厚，温度使用上限必须随膜厚度增加而下降，标样、试样中有些高沸点小杂质将无法出峰。因此，选取的柱内径的膜厚应为 0. 15 1. O μ m,优选 0. 25 μ m。在分离条件中，柱初始温度应为50 120°C，优选60°C ；升温速率应为2 6°C / min，优选4°C /min ；柱流速应为0. 8 1. 2ml/min，优选1. Oml/min。在此条件下，1_萘甲醛、2-萘甲醛之间分离效果为最佳。另外，若采用的自动进样器的进样量过大，样品汽化后蒸气体积会大于衬管的容积，蒸气会反冲到隔垫吹扫和分流排放口，造成样品的损失，影响重复性和灵敏度；若进样量太少，定量误差偏大。因此，自动进样器的进样量应为0. 2 5μ 1，优选1 μ 1。若分流比太大，分流歧视对数据重复性造成的影响就越大；若分流比太小，容易造成柱容量超载。因此，分流应选用5 1 100 1，优选50 1。若汽化温度太低，样品无法汽化；若温度太高，有使样品组分分解的可能性。因此， 汽化温度应为230 270°C，优选250°C。下面对本发明的分离检测方法进行具体举例说明实施例1仪器与条件配有氢火焰检测器，FID检测限< 5X 10_ltlg/S(苯或正十六烷)的气相色谱仪，色谱工作站或数据处理器；自动进样器(8X 2ml样品盘)；以键合/交联聚乙二醇为固定相 (Chrompack公司的CP-WAX 52CB毛细管气相色谱柱，Φ 0. 53_X60mX 1 μ m)；载气为氮气， 燃气为99. 999%的氢气，助燃气为空气；进样量为5μ 1 ；柱初温为120°C，升温速率为6°C / min ；分流比为100 1 ；汽化温度为270°C ；柱流量为1. 2ml/min。取0. 4g左右的萘甲醛同分异构体混合标样溶在25ml环己烷中，进行气相色谱分析，记录色谱图(见图1)，其中保留时间为42. 982分钟的色谱峰为1-萘甲醛，保留时间为 43. 170分钟的色谱峰为2-萘甲醛。并以面积归一化法对其进行定量，测得该混合标样中 1-萘甲醛的含量为66. 35%，2_萘甲醛的含量为33. 16%。实施例2仪器与条件配有氢火焰检测器，FID检测限< 5X 10_1°g/S(苯或正十六烷)的气相色谱仪，色谱工作站或数据处理器；自动进样器(8X2ml样品盘)；以键合/交联聚乙二醇为固定相 (美国Agilent公司生产的HP-INN0WAX柱毛细管气相色谱柱，Φ 0. 25mmX 30mX0. 25 μ m)； 载气氮气，燃气H299. 999%，助燃气Air ；进样量Iul ；60°C柱初温，4°C /min的升温速率；分流比50 1 ；汽化温度2500C ；柱流量lml/min.取配制的1-萘甲醛理论含量为66. 18 %、2_萘甲醛理论含量为33. 32%的混合标样，进行气相色谱分析，记录色谱图(见图幻，其中保留时间为40. 809分钟的色谱峰为 1-萘甲醛，保留时间为41. 010分钟的色谱峰为2-萘甲醛。并以面积归一化法对其进行定量，测得1-萘甲醛的含量为66. 27%, 2-萘甲醛的含量为33. 19%，实测值与理论值非常接近，因此说明本发明方法的准确性较高。实施例3仪器与条件与实施例2相同，取0. 4g左右1-萘甲醛标样溶在25ml环己烷中进行分析，记录色谱图(见图3)， 其中保留时间为40. 943分钟的色谱峰为1-萘甲醛，实际测得的1-萘甲醛含量为98. 56%, 不含2-萘甲醛峰。实施例4仪器与条件配有氢火焰检测器，FID检测限< SXlO.g/S (苯或正十六烷)的气相色谱仪， 色谱工作站或数据处理器；自动进样器(8X2ml样品盘)；以键合/交联聚乙二醇为固定相(J&W公司的DB-WAX毛细管气相色谱柱，Φ0. 25mmX15mX0. 15μπι)；载气氮气，燃气H299. 999%，助燃气Air ；进样量0. 2ul ；50°C柱初温，2°C /min的升温速率；分流比5:1; 汽化温度230°C ；柱流量0. 8ml/min。取0. 4g左右1-萘甲醛试样溶在25ml环己烷中进行分析，记录色谱图(见图4)， 其中保留时间为39. 706分钟的色谱峰为1-萘甲醛，保留时间为40. 028分钟的色谱峰为 2-萘甲醛。并以面积归一化法对其进行定量，测得的1-萘甲醛的含量为93.56%，2_萘甲醛含量为3.09%。综上所述，采用本发明的分离测定方法能够简便、快速、准确的分离并测定萘甲醛同分异构体的含量，并且采用上述固定相具有价格便宜、性能稳定、使用寿命长(一根柱可使用多年)等优点，是一种较理想的分离萘甲醛同分异构体并测定1-萘甲醛、2-萘甲醛含量的分析方法，适用于萘甲醛产品的质量监控。本技术领域中的普通技术人员应当认识到，以上的实施例仅是用来说明本发明， 而并非用作为对本发明的限定，只要在本发明的实质精神范围内，对以上所述实施例的变化、变型都将落在本发明的权利要求书范围内。
权利要求
1.一种萘甲醛同分异构体的分离测定方法，包括使用毛细管气相色谱柱进行萘甲醛同分异构体的分离，并通过面积归一化法对其定量的步骤，其特征在于所述的毛细管气相色谱柱以键合/交联聚乙二醇为固定相，并且毛细管气相色谱柱的柱长度为15 60m，柱内径为0. 25 0. 53mm，柱内径的膜厚为0. 15 Ι.Ομπι，柱初温为 50 120°C，升温速率为2 6°C /min ；使用的自动进样器的进样量为0. 2 5μ 1，分流比为5 1 100 1，汽化温度为230 270°C，柱流速为0. 8 1. 2ml/min。
2.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于， 所述的柱长度为30m。
3.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于， 所述的柱内径为0. 25mm。
4.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的柱内径的膜厚为0. 25 μ m。
5.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的柱初温为60°C。
6.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的升温速率为4°C /min。
7.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的自动进样器的进样量为1 μ 1。
8.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的分流比为50 1。
9.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的汽化温度为250°C。
10.如权利要求1所述的分离测定方法，其特征在于 所述的柱流速为1. Oml/min。
全文摘要
本发明公开了一种萘甲醛同分异构体的分离测定方法，该方法以键合/交联聚乙二醇为固定相，采用毛细管气相色谱柱直接分离萘甲醛同分异构体，并通过面积归一化法对其定量，从而能够简便、快速、准确的分离测定萘甲醛同分异构体的含量，并且采用上述固定相具有价格便宜、性能稳定、使用寿命长等优点。
文档编号G01N30/02GK102297907SQ20101021137
公开日2011年12月28日 申请日期2010年6月25日 优先权日2010年6月25日
发明者孙剑, 彭友山, 朱春燕 申请人:上海宝钢化工有限公司