一种检测印刷包装材料中deab和mk的超高效合相色谱分析方法
【专利摘要】一种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于：采用乙腈对样品基质中残留的DEAB和MK进行提取，萃取液经过有机相滤膜过滤后，利用UPC2进行分离，紫外检测器检测，最终测定出印刷包装材料样品中DEAB和MK的含量，本发明具有如下效果：首次利用UPC2技术，建立了印刷包装材料中DEAB和MK的分析方法；能够在4分钟内实现两种相似化合物的有效分离和定量，相比目前常用的分析方法，检测时间显著缩短；所采用的主要流动相为二氧化碳，有机溶剂消耗极少，从而更加符合绿色环保分析检测的要求；采用了更加廉价的气体流动相，同时分析时间很短，大大降低了检测分析成本；本方法灵敏度和准确性高，重复性好。
【专利说明】—种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法
[0001]
【技术领域】
[0002]本发明属于理化检验【技术领域】，具体说是涉及印刷包装材料中4，4-双(二乙基氨基)二苯酮(DEAB)和4，4-双(二甲基氨基)二苯酮(MK)的超高效合相色谱分析方法。
【背景技术】
[0003]4，4-双(二乙基氨基)二苯酮(DEAB)和4，4_双(二甲基氨基)二苯酮(MK)是重要的紫外(UV)吸收剂和引发剂，在UV油墨中广泛使用，同时也是脱墨回收纤维再生纸的重要污染物指标之一。2007年，欧盟在“关于拟与食品接触的纸和纸板材料及制品”的部分成员国Res AP (2002)决议I中，明确禁止在食品接触材料的印刷油墨中使用DEAB和MK[1]。
[0004]超高效合相色谱(Ultra performance convergence chromatography, UPC2) [2]技术是最近提出的一种分离技术，其源于超临界流体色谱技术，由于其以超临界二氧化碳(CO2)为主要的流动相，因此具有黏度低、传质性能好、分离效率高、绿色环保的优势；同时，该系统基于Waters成熟的UPLC?技术平台，以及亚2 ym的色谱柱化学技术，使得仪器的可操控性能、重现性、精密度等方面有一个质的进步。
[0005]目前，国内还未见这两种化合物的分析方法文献报道，有关光引发剂分析的常用方法有气相色谱-质谱联用法、液相色谱法和超高效液相色谱法[3~7]。但相关分析方法均存在样品分析时间较长，分析过程繁琐的缺点。此外，采用液相色谱法分析时需要消耗大量有机溶剂，不满足绿色环保分析方法的发展趋势。本案 申请人:于2012年8月申请《测定纸质印刷品中16种光引发剂的检测方法》，该方法以气相色谱-质谱为分析仪器，可以在40分钟内有效分析纸质印刷品中的16种光引发剂，其中也包括了 DEAB和MK两种物质。上述以气相色谱-质谱为分析仪器的方法要以价格昂贵的高纯氦气为流动相，检验成本高。能否提供一种简便、快速、准确、成本较低的检测方法，已引起相关领域技术人员的关注。
[0006]
【发明内容】
:
本发明的目的旨在克服现有技术缺陷，采用乙腈对样品基质中残留的DEAB和MK进行提取，萃取液经过有机相滤膜过滤后，利用UPC2进行分离，紫外检测器检测。本发明最终提供一种简便、快速、准确测定印刷包装材料中DEAB和MK的分析方法，为相关材料中DEAB和MK的快速定量检测方法提供依据。
[0007]本发明的目的是通过以下具体步骤来实现的:
一种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，具体步骤如下:
(I)样品制备
准确裁取0.5 dm2的纸质印刷包装样品，并将其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置于50 mL具塞三角瓶中，作为纸质印刷包装样品试样。
[0008](2)样品的提取所采用的提取溶剂为乙腈或乙腈水溶液，其中乙腈水溶液中乙腈的比例不小于50%，提取溶剂添加量为2(T50 mL。采用有效方式对样品进行提取后，将提取液用0.22 ym滤膜过滤后，所获得滤液即可进行UPC2分析。
[0009]当采用超声提取方式时，超声功率在40-100 Ηζ，提取时间为30-50分钟；当采用振荡提取方式时，提取时间为广2 h ;当采用加速溶剂提取方式时，提取时间为10分钟，温度为40°C，压力为1500 psi ;当采用浸泡静置提取时，浸泡时间不少于12 h。
[0010](3)标准工作溶液的配制
标准工作溶液的配制分为三个步骤，首先配制每一种物质的标准品储备溶液；其次分别取一定体积的单一标准品储备溶液于容量瓶中定容，得到DEAB和MK的混合标准溶液；最后根据样品实际含量需要，逐级稀释混合标准溶液得到系列标准工作溶液。
[0011 ] 本步骤中单一标准品储备溶液的配制方法:分别准确称取50 mg DEAB和MK至不同的10 mL棕色容量瓶,精确至0.1 mg,用乙腈溶解并分别定容,配制成浓度为5 mg/mL的单一标准品储备液，在-18°C条件下密封避光贮存。有效期6个月。
[0012]本步骤中混合标准溶液的配制方法:分别准确移取I mL单标准品储备溶液于50mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成浓度为100 mg/L混合标准溶液，在-18°c条件下密封避光贮存。
[0013]本步骤中系列标准工作溶液的推荐配制方法:根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液。系列标准工作溶液应以乙腈为溶剂，采用混合标准溶液稀释制备系列标准工作溶液。推荐如下配制方法:分别准确移取0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合标准溶液于6个10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准溶液浓度为 0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L。
`[0014](4)仪器分析:采用合相色谱进行分离，紫外检测器进行检测，外标法定量。
[0015]色谱条件:色谱柱可选择ACQUITY UPC2 BH!色谱柱(1.7 Mm, 3 mm X 100 mm)、ACQUITY UPC2 BEH 2-EP 色谱柱(1.7 Mm，3 mm X 150 mm)、ACQUITY UPC2 HSS C18 SB 色谱柱(1.8 Mm, 3 mm X 150 mm)和 ACQUITY UPC2 CSH Fluoro-Phenyl Column 色谱柱(1.7Mm, 3 mm X 150 mm)中的任一款；ABPR压力为1600~1800 psi ;色谱柱温度为4(T60°C ;进样量为2~5 μ L ;流动相分别为二氧化碳(流动相Α)和甲醇(流动相B)，流速为1.5 mL/min,流动相梯度如表1，紫外检测波长为348 nm。按照上述条件，所获得的混合标准溶液348 nm检测条件下色谱图如图2。
[0016]表1梯度洗脱程序
【权利要求】
1.一种检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于:采用乙腈对样品基质中残留的DEAB和MK进行提取，萃取液经过有机相滤膜过滤后，利用UPC2进行分离，紫外检测器检测，最终测定出印刷包装材料样品中DEAB和MK的含量，具体步骤如下: (1)样品制备 准确裁取0.5 dm2的纸质印刷包装样品，并将其剪成0.5 cm X 0.5 cm的碎片，置于50 mL具塞三角瓶中，作为纸质印刷包装样品试样； (2)样品的提取 采用提取溶剂乙腈或乙腈水溶液，提取溶剂添加量为2(T50 mL，对样品试样进行提取，将提取液用0.22 μ m滤膜过滤后，所获得滤液即进行UPC2分析； (3)标准工作溶液的配制 配制具有梯度浓度系列的标准工作溶液，配制的系列标准溶液浓度为0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/L ； (4)仪器分析:采用合相色谱进行分离，紫外检测器进行检测，外标法定量； 色谱条件:色谱柱选择 ACQUITY UPC2 BH!色谱柱(1.7 Mm, 3 mm X 100 mm)、ACQUITYUPC2 BEH 2-EP 色谱柱(1.7 Mm, 3 mm X 150 mm)、ACQUITY UPC2 HSS C18 SB 色谱柱(1.8Mm, 3 mm X 150 mm)和 ACQUITY UPC2 CSH Fluoro-Phenyl Column 色谱柱(1.7 Mm, 3 mmX 150 mm)中的任一款；ABPR压力为1600~1800 psi ;色谱柱温度为4(T60°C ;进样量为2飞μ L ;流动相分别为A:二氧化碳和B:甲醇，流速为1.5 mL/min，流动相梯度洗脱程序如表1 ;紫外检测波长为348 nm ；表1梯度洗脱程序
2.根据权利要求1所述的检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于:步骤(2)乙腈水溶液中乙腈的比例不小于50%。
3.根据权利要求1所述的检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于:当采用超声提取方式时，超声功率在40-100 Ηζ，提取时间为30-50分钟；当采用振荡提取方式时，提取时间为广2 h ;当采用加速溶剂提取方式时，提取时间为10分钟，温度为40°C，压力为1500 psi ;当采用浸泡静置提取时，浸泡时间不少于12 h。
4.根据权利要求1所述的检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于:标准工作溶液的配制分为三个步骤，首先配制每一种物质的标准品储备溶液；其次分别取一定体积的单一标准品储备溶液于容量瓶中定容，得到DEAB和MK的混合标准溶液；最后根据样品实际含量需要，逐级稀释混合标准溶液得到系列标准工作溶液。
5.根据权利要求4所述的检测印刷包装材料中DEAB和MK的超高效合相色谱分析方法，其特征在于:单一标准品储备溶液的配制方法:分别准确称取50 mg DEAB和MK至不同的10 mL棕色容量瓶,精确至0.1 mg,用乙腈溶解并分别定容,配制成浓度为5 mg/mL的单一标准品储备液，在_18°C条件下密封避光贮存，有效期6个月；混合标准溶液的配制方法:分别准确移取I mL单标准品储备溶液于50 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容至刻度，配制成浓度为100 mg/L混合标准溶液，在_18°C条件下密封避光贮存；系列标准工作溶液的配制方法:根据样品需要配制合适浓度的系列标准工作溶液，系列标准工作溶液以乙腈为溶剂，采用混合标准溶液稀释制备系列标准工作溶液，配制方法:分别准确移取0.05 mL、0.1 mL、0.2 mL、0.4 mL、l mL、2 mL混合标准溶液于6个10 mL棕色容量瓶中，用乙腈定容，即得系列标准工作溶液，配制的系列标准溶液浓度为0.5 mg/L、l mg/L、2 mg/L、4 mg/L、10 mg/L、20 mg/Lo
【文档编号】G01N30/88GK103499668SQ201310457959
【公开日】2014年1月8日 申请日期:2013年9月30日 优先权日:2013年9月30日
【发明者】李中皓, 吴帅宾, 罗彦波, 唐纲岭, 范子彦, 杨飞, 刘珊珊, 边照阳, 陈再根, 陈欢 申请人:国家烟草质量监督检验中心