2-溴-3,3,3-三氟丙烯灭火剂识别检测方法
【专利摘要】本发明公开了一种2-溴-3,3,3-三氟丙烯灭火剂(3303)识别检测方法，该方法是采集标准样品和待测样品的近红外光谱，然后通过二者的近红外光谱波数为4076.8cm-1、4115.4cm-1、4404.6cm-1等的吸收峰对比，以此初步判定未知样品是否为3303；然后选取特定的波数范围，建立检验模型，从而对待测灭火剂样品进行、准确的识别。本发明通过化学计量学的分析建模，实现了准确识别未知样品是否为3303的目的，该方法操作简便、分析迅速、分析成本低。
【专利说明】2-溴-3, 3, 3-三氟丙稀灭火剂识别检测方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及消防领域，尤其涉及一种2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方 法。
【背景技术】
[0002] 多种灭火剂由于其对环境的破坏严重而被联合国保护大气臭氧层的条约限制使 用，开发既环保又高效安全的灭火剂成为世界各国面临的问题。现有的灭火剂如七氟丙烷、 六氟丙烷在高温下的分解产物都存在一定的腐蚀性和毒性，因此，开发利用新型的灭火剂 是非常必要的。
[0003] 2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯是一种新型的高效、安全、环保的灭火介质。其分子中含 有溴元素和不饱和烯烃，在灭火过程中可以切断燃烧链反应；而当其释放到环境中，所存在 的双键在光和大气中氢氧自由基的共同作用下，极容易分解，故不会进入臭氧层对其造成 破坏，没有温室效应；经毒性和腐蚀性测试结果知，该灭火剂在其灭火浓度范围内，对人体 无毒害，对电器设备等无腐蚀性，符合环保的要求。但是，我国目前还没有对2 -溴-3, 3, 3 - 三氟丙烯灭火剂快速检测识别方法。
【发明内容】
[0004] 本发明的主要目的在于提供一种2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法， 旨在填充国内对2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法的空白。
[0005] 为实现上述目的，本发明提供的一种2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂识别检测方 法，包括以下步骤：
[0006] 步骤一、测定待测样品对波数范围为4695CHT1?9172CHT1的近红外光的吸收光谱、 吸收峰的波数及吸光度；
[0007] 步骤二、检测待测样品在波数为 4076. 8CHT1 (±5CHT1)、4115. 4CHT1 (±5CHT1)、 4404. 6cm HiScm 〇、4547. 3cm HiScm 〇、4759. 5cm YiScm 〇、5993. 7cm YiScm 〇、 6040. Ocm 1 (±5cm 〇、6205. 8cm 1 (±5cm 〇、8847. 8cm 1 (±5cm 〇、9075. 4cm 1 (±5cm 〇 处是 否均有吸收峰，如果没有，则判定待测样为非2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂；如果有，则进 入下一步继续检测；
[0008] 步骤三、对待测样品的吸收光谱进行二阶求导预处理后，得到待测样品的预处 理光谱，并根据该光谱在波数段为4065. 2CHT1?4169. 4011^4292. 7CHT1?4435. 5CHT1、 4528. Ocm 1 ?4844. 3cm \590L Icm 1 ?6302. 3cm 1 和 8774. 5cm 1 ?9171. 8cm 1 对应的导数 值建立欧氏距离模型、相似系数模型或一致性检验模型；
[0009] 步骤四、将所述欧氏距离模型、相似系数模型或一致性检验模型的计算值与预 设的检出限对比；当所述欧氏距离模型及所述相似系数模型计算出的值不小于预设的 检出限，则判定待测样品是否为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂，否则判定待测样品为非 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂；
[0010]当所述一致性检验模型计算出的值小于预设的检出限时，则判定待测样品为 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂，否则判定待测样品为非2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂。 [0011] 优选地，所述欧式距离模型为：
【权利要求】
1. 一种2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于，包括以下步骤： 步骤一、测定待测样品对波数范围为4695CHT1?9172CHT1的近红外光的吸收光谱、吸收 峰的波数及吸光度； 步骤二、检测待测样品在波数为 4076.ScnTHiScnT1)、4115.knTHiScm-1)、 4404. 6cmHiScm〇、4547. 3cmHiScm〇、4759. 5cmYiScm〇、5993. 7cmYiScm〇、 6040. 0cm1 (±5cm〇、6205. 8cm1 (±5cm〇、8847. 8cm1 (±5cm〇、9075. 4cm1 (±5cm〇 处是 否均有吸收峰，如果没有，则判定待测样为非2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂；如果有，则进 入下一步继续检测； 步骤三、对待测样品的吸收光谱进行二阶求导预处理后，得到待测样品的预处理光谱， 并根据该光谱在波数段为 4065. 2CHT1 ?4169. 4〇11'4292. 7CHT1 ?4435. 5〇11'4528.OcnT1 ? 4844. 3〇11'5901.lcnT1 ?6302. 3CHT1 和 8774. 5CHT1 ?9171. 8CHT1 对应的导数值建立欧氏距 离模型、相似系数模型或一致性检验模型； 步骤四、将所述欧氏距离模型、相似系数模型或一致性检验模型的计算值与预设 的检出限对比；当所述欧氏距离模型及所述相似系数模型计算出的值不小于预设的检 出限，则判定待测样品是否为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂，否则判定待测样品为非 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂； 当所述一致性检验模型计算出的值小于预设的检出限时，则判定待测样品为 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂，否则判定待测样品为非2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂。
2. 如权利要求1所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于， 所述欧式距离模型为：
其中，i为[1，+ -0内的自然数，\为步骤三中的所述波数段中第i个波数对应的导 数值，Si为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的原始光谱进行二阶求导预处理后的光谱在所述波数 段中第i个波数对应的导数值； 定义Xi= 0时对应的欧式距离值取最大值Dmax ;定义Xi=Si时，对应的欧式距离值 取最小值Dmin ;将Dmax和Dmin等比线性转化为0?100之间的匹配值，如果计算出来的匹配 值不小于检出限95时，则判定待测样品为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂，否则判定为非 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂。
3. 如权利要求1所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于， 所述相似系数模型为：
其中，Re[-l，l]，ie[1，+?）内的自然数，七为步骤三中的所述波数段中第i个波 数位置对应的导数值，Si为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的原始光谱进行二阶求导预处理后的光 谱在所述波数段中第i个波数对应的导数值，t为待测样品在所述波数段中的导数值的平 均值；为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的原始光谱进行二阶求导预处理后的光谱在所述波数段 中的导数值的平均值； 当Re[-1，〇]时，表示待测样品与2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的近红外光谱相似度为 〇%，当当RG(〇，1]时，表示待测样品与2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的近红外光谱相似度为 &G(〇 %?100% ]之间对应的百分比，当&不小于检出限95 %时，则判定待测样品为 2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂，否则判定为非2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂。
4. 如权利要求1所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于， 所述一致性检验模型为：
其中，ie[1，+?）内的自然数，^为步骤三中的所述波数段中第i个波数位置对应 的导数值，为对2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯的原始光谱进行二阶求导预处理后的光谱在所述 波数段中第i个波数对应的导数值进行多次测定的平均值，标准偏差为〇 ; 当CL小于检出限3时，则判定待测样品为2-溴-3, 3, 3-三氟丙烯灭火剂，否则判定 为非2-溴-3, 3, 3-二氟丙烯灭火剂。
5. 如权利要1所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于，该 方法在步骤一之前还包括步骤四：测定2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准样品对波数范围为 4695CHT1?9172CHT1的近红外光的吸收光谱和吸收峰的波数。
6. 如权利要求5所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于， 所述2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准样品纯度大于99%。
7. 如权利要求1所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其特征在于， 在对待测样品的吸收光谱进行二阶求导预处理包括：对待测样品的原始光谱进行标准正态 变量变换和五点平滑、五点差分宽度的二阶求导。
8. 如权利要求1至7任一项所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其 特征在于，对2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准样品或待测样品的近红外光谱的采集是在恒 温条件下将待测样品以液态存储于石英玻璃管中，将石英玻璃管放置于近红外设备的透射 附件上进行光谱采集的。
9. 如权利要求1至7任一项所述的2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯灭火剂识别检测方法，其 特征在于，对同一个2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准样品或同一个待测样品的近红外光谱 的采集至少重复三次，且每次连续采集五张光谱，其中，2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准样 品的所有光谱经过平均化后转化成一条光谱，该光谱代表2 -溴-3, 3, 3 -三氟丙烯的标准 样品的光谱；待测样品的所有光谱经过平均化后转化成一条光谱，该光谱代表待测样本的 光谱。
【文档编号】G01N21/359GK104406935SQ201410812132
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月23日 优先权日:2014年12月23日
【发明者】薛岗, 宋文琦, 许春元, 贾静, 陈景坤, 韩杨 申请人:深圳因特安全技术有限公司, 公安部天津消防研究所