一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法与流程

本发明属于测定缩二脲含量
技术领域：
，具体涉及一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法。
背景技术：
：锰是农作物生长的必须元素之一，是构成植物体内多种酶的重要元素，具有促进种子发芽、生根、生长，增强光合作用，促进开花增加花数、增强抗病害能力，增产作用。在我国有不少缺锰地块，施用含锰化肥对特定作物有明显的增产及品质提高作用。在大规模尿素生产中，可以将硫酸锰配制成水溶液，通过计量泵加入到尿液蒸发系统中，经过蒸发造粒得到含锰尿素，锰离子对尿素的重要指标缩二脲的测定(铜复盐分光光度法)存在严重干扰，须进行适当的前处理。目前未检索到有关含锰尿素中缩二脲含量的测定方法及国内外标准，检索到的相关标准主要有：《尿素的测定方法第2部分：缩二脲含量分光光度法》(GB/T2441.2-2010)；《复混肥料(复合肥料)中缩二脲含量的测定》(GB/T22924-2008)；《进口化肥检验方法缩二脲含量的测定》。相关标准中测定化肥中缩二脲的方法有两种，第一种是高效液相色谱法，第二种是铜复盐分光光度法。第一种所用仪器昂贵，对设备配置、试剂、耗材及操作人员都要求甚严；第二种由于含锰尿素中的锰离子严重干扰测定结果，不能满足检测要求。目前在国内外文献上也查不到关于含锰尿素中缩二脲含量的检测方法。技术实现要素：本发明的目的在于克服现有技术中的缺陷，而提供一种方法简单、检测成本低、周期短、精密度高、回收率好的一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法。本发明的目的是这样来实现的：将试样溶解后，加入碳酸钠溶液，在加热的条件下沉淀试样中的硫酸锰，然后进行过滤，再后在滤液中加入硫酸铜和酒石酸钾钠，使滤液中的缩二脲在碱性溶液中生成紫红配合物，最后根据吸光度的大小和工作标准曲线计算缩二脲的含量；具体步骤如下：(1)标准曲线的绘制：(1.1)分别于8个锥形瓶内加入浓度为2mg/mL的缩二脲标准溶液0mL、2.5mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL，使溶液中缩二脲对应量为0mg、5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg；瓶号缩二脲标准溶液体积/mL缩二脲的对应量/mg10022.50535.0010410.020515.030620.040725.050830.060(1.2)向步骤(1.1)中所述的8个锥形瓶中依次加入硫酸锰标准溶液3～8mL和碳酸钠溶液3～8mL，置于500W～1000W的电热板上加热煮沸5min，冷却至室温，用中速滤纸将上述8个锥形瓶中的溶液分别过滤于8个容量瓶中，冲洗沉淀2～5次并收集洗液于容量瓶中，然后向8个容量瓶中分别依次加入10～30mL酒石酸钾钠碱性溶液和10～30mL硫酸铜溶液；(1.3)定容后充分摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10～30min；(1.4)以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计测定标准比溶液的吸光度，并记录数据；(1.5)以含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程，方程式为：y＝0.0069x+0.0019，相关系数R2＝0.9997；(2)缩二脲含量的测定(2.1)称取样品3g～7g于100mL锥形瓶中，准确至0.0002g；(2.2)加20～30mL水溶解后，加碳酸钠溶液3～8mL，置于500W～1000W的电热板上加热煮沸5～10min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于容量瓶中，冲洗沉淀2～5次并收集洗液于容量瓶中，然后依次加入10.0～30.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和10.0～30.0mL硫酸铜溶液，摇匀；(2.3)稀释至刻度摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10～30min；用分光光度计在波长550nm处测其吸光度，并记录数据；(2.4)将上述步骤(2.3)中记录的吸光度数据放入上述步骤(1.5)中的标准曲线查得相对应的缩二脲的质量或由线性回归方程中求出缩二脲的质量，即可得到试样中的缩二脲含量。所述步骤(2.1)中3g～7g的样品内缩二脲的含量为20mg～50mg。本发明具有方法简单、检测成本低、周期短、精密度高、回收率好的优点。附图说明图1为本发明实施例一的缩二脲的标准工作曲线；图2为本发明实施例二的缩二脲的标准工作曲线；图3为本发明实施例三的缩二脲的标准工作曲线；具体实施方式本发明为一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法，将试样溶解后，加入碳酸钠溶液，在加热的条件下沉淀试样中的硫酸锰，然后进行过滤，再后在滤液中加入硫酸铜和酒石酸钾钠，使滤液中的缩二脲在碱性溶液中生成紫红配合物，最后根据吸光度的大小和工作标准曲线计算缩二脲的含量；具体步骤如下：(1)标准曲线的绘制：(1.1)分别于8个锥形瓶内加入浓度为2mg/mL的缩二脲标准溶液0mL、2.5mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL，使溶液中缩二脲对应量为0mg、5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg；瓶号缩二脲标准溶液体积/mL缩二脲的对应量/mg10022.50535.0010410.020515.030620.040725.050830.060(1.2)向步骤(1.1)中所述的8个锥形瓶中依次加入硫酸锰标准溶液3～8mL和碳酸钠溶液3～8mL，置于500W～1000W的电热板上加热煮沸5min，冷却至室温，用中速滤纸将上述8个锥形瓶中的溶液分别过滤于8个容量瓶中，冲洗沉淀2～5次并收集洗液于容量瓶中，然后向8个容量瓶中分别依次加入10～30mL酒石酸钾钠碱性溶液和10～30mL硫酸铜溶液；(1.3)定容后充分摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10～30min；(1.4)以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计测定标准比溶液的吸光度，并记录数据；(1.5)以含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程，方程式为：y＝0.0069x+0.0019，相关系数R2＝0.9997；(2)缩二脲含量的测定(2.1)称取样品3g～7g于100mL锥形瓶中，准确至0.0002g；(2.2)加20～30mL水溶解后，加碳酸钠溶液3～8mL，置于500W～1000W的电热板上加热煮沸5～10min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于容量瓶中，冲洗沉淀2～5次并收集洗液于容量瓶中，然后依次加入10.0～30.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和10.0～30.0mL硫酸铜溶液，摇匀；(2.3)稀释至刻度摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10～30min；用分光光度计在波长550nm处测其吸光度，并记录数据；(2.4)将上述步骤(2.3)中记录的吸光度数据放入上述步骤(1.5)中的标准曲线查得相对应的缩二脲的质量或由线性回归方程中求出缩二脲的质量，即可得到试样中的缩二脲含量。所述步骤(2.1)中3g～7g的样品内缩二脲的含量为20mg～50mg。为了更加详细的解释本发明，现结合实施例对本发明做进一步阐述。具体实施例如下：实施例一：一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法，将试样溶解后，加入碳酸钠溶液，在加热的条件下沉淀试样中的硫酸锰，然后进行过滤，再后在滤液中加入硫酸铜和酒石酸钾钠，使滤液中的缩二脲在碱性溶液中生成紫红配合物，最后根据吸光度的大小和工作标准曲线计算缩二脲的含量；具体步骤如下：(1)标准曲线的绘制：(1.1)分别于8个锥形瓶内加入浓度为2mg/mL的缩二脲标准溶液0mL、2.5mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL，使溶液中缩二脲对应量为0mg、5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg；瓶号缩二脲标准溶液体积/mL缩二脲的对应量/mg10022.50535.0010410.020515.030620.040725.050830.060(1.2)向步骤(1.1)中所述的8个锥形瓶中依次加入硫酸锰标准溶液3mL和碳酸钠溶液3mL，置于500W的电热板上加热煮沸5min，冷却至室温，用中速滤纸将上述8个锥形瓶中的溶液分别过滤于8个容量瓶中，冲洗沉淀2次并收集洗液于容量瓶中，然后向8个容量瓶中分别依次加入10.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和10.0mL硫酸铜溶液；(1.3)定容后充分摇匀，把上述8个容量瓶浸入30℃±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10min；(1.4)以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计测定标准比溶液的吸光度，并记录数据；缩二脲的对应量/mg吸光度/A00.00050.035100.072200.143300.211400.280500.350600.418(1.5)如图1所示，以含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程，方程式为：y＝0.0069x+0.0036，相关系数R2＝0.9998；(2)缩二脲含量的测定(2.1)称取样品3.0381g于100mL锥形瓶中；(2.2)加20mL水溶解后，加碳酸钠溶液3mL，置于500W的电热板上加热煮沸5min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于容量瓶中，冲洗沉淀2次并收集洗液于容量瓶中，然后依次加入10.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和10.0mL硫酸铜溶液，摇匀；(2.3)稀释至刻度摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热10min；用分光光度计在波长550nm处测其吸光度为0.230；(2.4)将上述步骤(2.3)中记录的吸光度数据放入上述步骤(1.5)中的标准曲线查得相对应的缩二脲的质量或由线性回归方程中求出缩二脲的质量32.8mg，即可得到试样中的缩二脲含量为1.08％。实施例二一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法，将试样溶解后，加入碳酸钠溶液，在加热的条件下沉淀试样中的硫酸锰，然后进行过滤，再后在滤液中加入硫酸铜和酒石酸钾钠，使滤液中的缩二脲在碱性溶液中生成紫红配合物，最后根据吸光度的大小和工作标准曲线计算缩二脲的含量；具体步骤如下：(1)标准曲线的绘制：(1.1)分别于8个锥形瓶内加入浓度为2mg/mL的缩二脲标准溶液0mL、2.5mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL，使溶液中缩二脲对应量为0mg、5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg；瓶号缩二脲标准溶液体积/mL缩二脲的对应量/mg10022.50535.0010410.020515.030620.040725.050830.060(1.2)向步骤(1.1)中所述的8个锥形瓶中依次加入硫酸锰标准溶液5mL和碳酸钠溶液5mL，置于750W的电热板上加热煮沸8min，冷却至室温，用中速滤纸将上述8个锥形瓶中的溶液分别过滤于8个容量瓶中，冲洗沉淀3次并收集洗液于容量瓶中，然后向8个容量瓶中分别依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液；(1.3)定容后充分摇匀，把上述8个容量瓶浸入30℃±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热20min；(1.4)以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计测定标准比溶液的吸光度，并记录数据；缩二脲的对应量/mg吸光度/A00.00050.036100.074200.142300.210400.277500.345600.408(1.5)如图2所示，以含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程，方程式为：y＝0.0069x+0.0019，相关系数R2＝0.9997；(2)缩二脲含量的测定(2.1)称取样品5.0028g于100mL锥形瓶中；(2.2)加25mL水溶解后，加碳酸钠溶液5mL，置于750W的电热板上加热煮沸8min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于容量瓶中，冲洗沉淀3次并收集洗液于容量瓶中，然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，摇匀；(2.3)稀释至刻度摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热20min；用分光光度计在波长550nm处测其吸光度为0.257；(2.4)将上述步骤(2.3)中记录的吸光度数据放入上述步骤(1.5)中的标准曲线查得相对应的缩二脲的质量或由线性回归方程中求出缩二脲的质量37.0mg，即可得到试样中的缩二脲含量为0.74％。实施例三一种碳酸钠沉淀法测定含锰尿素中缩二脲含量的方法，将试样溶解后，加入碳酸钠溶液，在加热的条件下沉淀试样中的硫酸锰，然后进行过滤，再后在滤液中加入硫酸铜和酒石酸钾钠，使滤液中的缩二脲在碱性溶液中生成紫红配合物，最后根据吸光度的大小和工作标准曲线计算缩二脲的含量；具体步骤如下：(1)标准曲线的绘制：(1.1)分别于8个锥形瓶内加入浓度为2mg/mL的缩二脲标准溶液0mL、2.5mL、5mL、10mL、15mL、20mL、25mL、30mL，使溶液中缩二脲对应量为0mg、5mg、10mg、20mg、30mg、40mg、50mg、60mg；瓶号缩二脲标准溶液体积/mL缩二脲的对应量/mg10022.50535.0010410.020515.030620.040725.050830.060(1.2)向步骤(1.1)中所述的8个锥形瓶中依次加入硫酸锰标准溶液8mL和碳酸钠溶液8mL，置于1000W的电热板上加热煮沸10min，冷却至室温，用中速滤纸将上述8个锥形瓶中的溶液分别过滤于8个容量瓶中，冲洗沉淀5次并收集洗液于容量瓶中，然后向8个容量瓶中分别依次加入30.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和30.0mL硫酸铜溶液；(1.3)定容后充分摇匀，把上述8个容量瓶浸入30℃±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热30min；(1.4)以缩二脲为零的溶液作为参比溶液，在波长550nm处，用分光光度计测定标准比溶液的吸光度，并记录数据；缩二脲的对应量/mg吸光度/A00.00050.034100.076200.146300.209400.277500.348600.417(1.5)如图3所示，以含缩二脲的质量(mg)为横坐标，相应的吸光度为纵坐标绘制标准曲线，并求出线性回归方程，方程式为：y＝0.0069x+0.0048，相关系数R2＝0.9996；(2)缩二脲含量的测定(2.1)称取样品7.0998g于100mL锥形瓶中；(2.2)加20mL水溶解后，加碳酸钠溶液8mL，置于1000W的电热板上加热煮沸10min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于容量瓶中，冲洗沉淀5次并收集洗液于容量瓶中，然后依次加入30.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和30.0mL硫酸铜溶液，摇匀；(2.3)稀释至刻度摇匀，把上述8个容量瓶浸入30±5℃的恒温水浴中在摇动的状态下加热30min；用分光光度计在波长550nm处测其吸光度为0.203；(2.4)将上述步骤(2.3)中记录的吸光度数据放入上述步骤(1.5)中的标准曲线查得相对应的缩二脲的质量或由线性回归方程中求出缩二脲的质量28.7mg，即可得到试样中的缩二脲含量为0.40％。实验例一回收率试验称取实施例二中的缩二脲含量为0.74％的加锰尿素5g(准确至0.0002g)于100mL锥形瓶中，用水溶解后准确加入2g/L缩二脲标准溶液5mL，加碳酸钠溶液5mL，缓慢加热煮沸5min，冷却至室温，用中速滤纸过滤试样于100mL容量瓶中，冲洗沉淀3次，然后依次加入20.0mL酒石酸钾钠碱性溶液和20.0mL硫酸铜溶液，摇匀，稀释至刻度，把容量瓶浸入30±5℃的水浴中约20min并不时摇动，用分光光度计在波长550nm处测其吸光度，并计算样品中缩二脲含量，结果见下表：回收率试验结果加标回收率在99.2％～100.4％之间。实验例二精密度试验：对实施例二中的同一样品重复测定10次，测定结果见下表：加锰尿素检测结果精密度用极差、平均偏差和标准偏差来表示，该试验方法中：R＝Xmax-Xmin＝0.03％d‾=Σi=110|Xi-X‾|n=0.006%]]>s=Σi=110(Xi-X‾)2n-1=0.01%]]>上文所列出的一系列的详细说明仅仅是针对本发明的可行性实施方式的具体说明，它们并非用以限制本发明的保护范围，凡未脱离本发明技艺精神所作的等效实施方式或变更均应包含在本发明的保护范围之内。当前第1页1 2 3