一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于日用化工产品有毒有害物质检测领域，特别涉及一种氯苯类化合物的 气相色谱质谱测定方法。
【背景技术】
[0002] 在日用化学工业中，氯苯类化合物可以作为溶剂、还原剂、氧化剂及一些染料、农 药和化工生产的中间体。氯苯类化合物，尤其是二氯苯类化合物，广泛应用于防蛀、防霉、除 臭、驱虫。
[0003] 大量实例证明，长期低剂量地吸入氯苯类化合物会对人体造成损害，使人体出现 明显的病理学症状，从而大大降低人体的免疫力。世界卫生组织和国际癌症研宄机构认为， 对二氯苯对动物致癌，对人类可疑致癌。欧洲化学品管理局（ECHA) 2012年初发布通知，提 出一项拟议禁令，要求禁止在空气清新剂和厕所用品中使用1，4-二氯苯。鉴于氯苯化合物 对人们日常生活以及健康存在潜在的危害，对日用化学品气雾剂如空气清新剂中氯苯类化 合物的检测监控具有非常重要的现实意义。鉴于日用化学品气雾剂如空气清新剂中氯苯类 化合物测定方法，并未见相关报道。
[0004] 因此，有必要提供一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，能够同时测定液 体型空气清新剂中12种氯苯类化合物，旨在解决气雾剂产品中氯苯类化合物测定方法或 标准缺失问题。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题在于提供一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方 法，能够同时测定液体型空气清新剂中12种氯苯类化合物，旨在解决气雾剂产品中氯苯 类化合物测定方法或标准缺失问题。
[0006] 本发明是这样实现的，
[0007] -种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，包括步骤：
[0008] 低温制样，称取待测样品后用有机溶剂进行萃取；
[0009] 将萃取后的测试样品进行净化，浓缩后正己烷定容，过滤；以及
[0010] 采用气相色谱质谱分析，对待测样品进行检测的条件包括：a)所述色谱柱为DB-WAX，30mX0. 32mmX0. 25um。
[0011] 本发明与现有技术相比，有益效果在于：采用本发明所提供的氯苯类化合物的 气相色谱质谱测定方法方法，12种氯苯类化合物的检出限均为0.lmg/kg。加标回收率在 80%~110%之间，相对标准偏差小于10%。本发明所提供的方法操作简便、灵敏度高、选 择性好，检出限和回收率均能满足检测要求。由此可见，本发明的方法为液体型空气清新剂 中12种氯苯类化学物的检测，提供了一种可靠便于实施的方法，能满足日常研宄、市场监 控和生产检测的需要。
【附图说明】
[0012] 图1为本技术方案提供的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法的流程图。
[0013] 图2为12种氯苯类化合物混标色谱图（1.Omg/kg)，1代表氯苯、2代表1，4-二氯 苯、3代表1，3-二氯苯、4代表1，2-二氯苯、5代表1，3, 5-三氯苯、6代表1，2, 4-三氯苯、7 代表1，2, 3-三氯苯、8代表1，2, 3, 5-四氯苯、9代表1，2, 4, 5-四氯苯、10代表1，2, 3, 4-四 氯苯、11代表五氯苯、12代表六氯苯。
[0014] 图3为试样色谱图。
[0015] 图4为试样中添加1.Omg/kg氯苯类化合物混合标准溶液样品色谱图，1代表氯苯、 2代表1，4-二氯苯、3代表1，3-二氯苯、4代表1，2-二氯苯、5代表1，3, 5-三氯苯、6代表 1，2, 4-三氯苯、7代表1，2, 3-三氯苯、8代表1，2, 3, 5-四氯苯、9代表1，2, 4, 5-四氯苯、10 代表1，2, 3, 4-四氯苯、11代表五氯苯、12代表六氯苯，其余色谱峰为样品峰。
【具体实施方式】
[0016] 为了使本发明的目的、技术方案及优点更加清楚明白，以下结合附图及实施例，对 本发明进行进一步详细说明。应当理解，此处所描述的具体实施例仅仅用以解释本发明，并 不用于限定本发明。
[0017] 本技术方案提供一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，能够用于检测液 体型空气清新剂中12种氯苯类化合物的同时检测其中，12种氯苯类化合物分别为氯苯、 1，2-二氯苯、1，3-二氯苯、1，4-二氯苯、1，2, 3-三氯苯、1，2, 4-三氯苯、1，3, 5-三氯苯、 1，2, 3, 4-四氯苯、1，2, 3, 5-四氯苯、1，2, 4, 5-四氯苯、五氯苯和六氯苯，所述氯苯类化合物 的气相色谱质谱测定方法具体包括以下步骤：
[0018]S101，低温制样，称取待测样品后用有机溶剂进行萃取。
[0019] 所述低温制样是低温条件下使得液体型空气清新剂中的推进剂挥干，具体过程如 下：
[0020] 将待测样品置于约-18°C低温冰箱中4~6h后，取出置于通风橱内，勿摇动。用金 属针状物，在气雾剂罐体顶部开一个直径约〇. 2mm的小孔，让推进剂由空隙缓慢挥发，待推 进剂气体释放完后，将孔扩大，让推进剂全部挥发干净为止，期间使用天平反复称量罐体和 内容物总重量，待前后2次测量结果趋向恒重时，可以认为罐中推进剂已全部挥发干净。保 存气雾剂罐体内液体部分进行后续测试。
[0021] 所述有机溶剂萃取过程中采用的有机溶剂为石油醚、二硫化碳、正己烷或乙酸乙 酯。石油醚、二硫化碳、正己烷、乙酸乙酯4种溶剂对12种氯苯类化合物萃取效果，结果见 表1。
[0022] 表1为4种溶剂对氯苯类化合物的萃取效果
[0023]
【主权项】
1. 一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，包括步骤： 低温制样，称取待测样品后用有机溶剂进行萃取； 将萃取后的测试样品进行净化，浓缩后正己烧定容，过滤；W及 采用气相色谱质谱分析，对待测样品进行检测的条件包括；a)所述色谱柱为DB-WAX， 30mX0. 32mmX0. 25um。
2. 如权利要求1所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，对待测 样品进行检测的条件还包括： b)进样口温度；200°C; C)柱温；初始温度40°C，保持Imin，Wl〇°C/min升温至240°C，保持2min; d) 色谱与质谱接口温度；270C; e) 质量扫描范围；35amu~350amu; f) 进样方式；分流，分流比（20 ; 1); g) 载气；氮气，流量；1.OmL/min; h) 进样量；1化； ：0溶剂延迟；3min; j) 离子源温度；25(TC; k) 四极杆温度；150°C; l) 电离方式：电子轰击电离巧I); m) 电离能量；70eV; n) 监测方式；选择离子监测（SIM)。
3. 如权利要求2所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，采用离 子扫描模式监测离子的名称、保留时间、特征离子及风度比W及定量离子如下表：
4. 如权利要求1所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，所述有 机溶剂为石油離、二硫化碳、正己烧或己酸己醋。
5. 如权利要求1所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，所述有 机溶剂为石油離。
6. 如权利要求5所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，所述有 机溶剂萃取过程包括： 加入待测样品质量1倍的氯化钢溶解后，再加入待测样品质量4~5倍的石油離后振 荡萃取8~12min，静置分层后将下层石油離转移至另一分液漏斗中，残渣再加入样品质量 4~5倍的石油離反复萃取2~3次后，合并萃取液。
7. 如权利要求5所述的氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，采用硫 酸净化，具体过程包括： 在萃取液中加入1/10~1/12倍体积的硫酸，轻轻振摇，静置分层，放出硫酸层，重复上 述操作直至硫酸层无色为止，放出硫酸层后，加入1/2~1/3倍体积硫酸钢溶液，振荡洗去 残留硫酸，静置分层，放出水相层，反复洗漆至溶液为中性为止。
8. 如权利要求1所述氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，浓缩过程 采用旋转蒸发仪，萃取液经无水硫酸钢脱水后，于40°C水浴旋转蒸发至近干。
9. 如权利要求1所述氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，所述过滤 过程是义用0. 22ym的有机滤膜进行过滤。
10. 如权利要求1所述氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，其特征在于，所述低温 制样包括： 将待测样品置于约-18°C低温冰箱中4~化后，取出置于通风榻内，用金属针状物，在 气雾剂罐体顶部开一个直径为0. 2mm的小孔，让推进剂由空隙缓慢挥发，待推进剂气体释 放完后，将孔扩大，让推进剂全部挥发干净为止，期间使用天平反复称量罐体和内容物总重 量，待前后2次测量结果趋向恒重。
【专利摘要】本发明适用于日用化工产品有毒有害物质检测领域技术领域，提供了一种氯苯类化合物的气相色谱质谱测定方法，包括步骤：低温制样，称取待测样品后用有机溶剂进行萃取；将萃取后的测试样品进行净化，浓缩后正己烷定容，过滤；以及采用气相色谱质谱分析，对待测样品进行检测的条件包括：a)所述色谱柱为DB-WAX，30m×0.32mm×0.25μm。本发明能够同时测定液体型空气清新剂中12种氯苯类化合物，旨在解决气雾剂产品中氯苯类化合物测定方法或标准缺失问题。
【IPC分类】G01N30-88
【公开号】CN104849385
【申请号】CN201510246100
【发明人】黄秀丽, 韩飞, 卢任杰, 曾宪远, 宁焕焱
【申请人】惠州市食品药品检验所
【公开日】2015年8月19日
【申请日】2015年5月14日