一种固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法
【技术领域】
[0001]本发明属于测量技术，特别涉及一种固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法。
【背景技术】
[0002]有机氯化物大部分为持久性有机污染物，一般不存在于天然水体，是人为污染的标志，历来受人们所关注，其中研宄较多的是可吸附有机氯化物(AOX)，不包括氟化物，只指氯化物、溴化物和碘化物。AOX具有较强的亲油性，在天然水体中不容易降解，易在细胞组织的脂肪部位沉积，大都具有很强的毒性，易导致机体病变，可致癌、致畸性和致突变等。随着工业过程对环境污染的日益加剧，以AOX表征的有机卤化物已经成为一项国际性水质指标，规定了其限值。
[0003]很多行业都会产生Α0Χ。造纸工业的AOX污染主要来源于含氯漂白废水，有研宄表明纸浆在含氯漂白的过程中会产生三氯甲烷、氯代酚类、氯化脂肪酸等500多种有机氯化物，这些有机氯化物排放到自然水体中会对生物积累产生病变或死亡，并且会通过饮水直接作用于哺乳动物和人类，其危害性非常大。《制浆造纸工业水污染排放标准》(GB3544-2008)，把AOX列为强制执行指标，排放限值为12mg/L。我国是纺织大国，纺织行业的染整加工中常见的羊毛脱脂剂、杀虫剂、干洗剂、漂白剂等均属有机卤化物，这些有机氯化物在使用的过程中可能残留或者二次反应产生新的有机氯化物。这些有机氯化物残留到衣物上，极有可能对人体健康带来危害。同时工业“三废”的排放都会给环境带来严重的污染。农牧林等行业使用的杀虫剂、防腐剂等也可能带来更多的Α0Χ。生活垃圾中也含有大量的Α0Χ，如果处置不当，会带来二次污染。
[0004]目前检测AOX的方法有《水质一可吸附有机齒素(AOX)的测定一微库仑法》(GB/T 15959-1995)和《水质一可吸附有机卤素(AOX)的测定一离子色谱法》(HJ/T 83-2001)，国际上认可，但这两种方法都是针对水中的AOX含量的检测。对于固体样品中AOX的研宄有:胡雄星采用微库仑法分析了土壤中AOX的含量，但是处理时间较短，有误差。任敏采用气象色谱-质谱分析了 3种有机氯的含量，但是处理繁琐，无法进行重量测定。其他方法有电极法、电位滴定法、中子活化法等，具有不稳定、易受干扰、成本高等缺点。对于固体样品中的AOX检测，需要特殊预处理，不仅要把有机氯化物用活性炭吸附，还要把固体中的无机氯洗掉，否则误差较大。因此，鉴于AOX的危害性，有必要建立一种统一的用于固体样品中AOX含量的检测方法，来适应不断出台的法规和人们不断增强的绿色环保理念。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种操作简便、准确可靠、成本低廉的固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法。
[0006]本发明技术方案的具体步骤如下:
[0007]1.将固体样品用粉碎器或剪刀等工具粉碎成60?100目的粉末，称取10?50mg粉末于带磨口塞的锥形瓶中；
[0008]2.向锥形瓶中加入10ml超纯水，再加入5mL Na2SO3，摇匀，并用浓硝酸调节pH< 2，继续加入5mL硝酸钠储备液；
[0009]3.向锥形瓶中加入50mg活性炭，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于振荡器载板上，振荡吸附6h以上；
[0010]4.使用石英滤杯过滤锥形瓶中的液体，并用25mL的硝酸钠洗涤液分次洗涤锥形瓶和过滤器，最后用少量水洗涤；
[0011]5.将过滤后的石英滤杯及滤饼一起置于石英舟内，送入1000°C的燃烧炉中；
[0012]6.采用电解液吸收燃烧产生的氯化氢，用微库仑计测定电解液中的氯含量，得到固体样品中的AOX含量。
[0013]本发明所述的Na2SO3浓度为0.2mol/L ；
[0014]本发明所述的硝酸钠储备液配制方法为，称取17g的硝酸钠溶于水中，加入1.4mL浓硝酸，移入100mL容量瓶中定容；
[0015]本发明所述的活性炭要求为，典值彡1050，氯化物< 0.0015%，颗粒度约50μπι;
[0016]本发明所述硝酸钠洗涤液配置方法为，取50mL硝酸钠储备液，移入100mL容量瓶中，用水稀释至刻度。
[0017]本发明所述的电解液为乙酸电解液，其配置方法为，量取70mL冰乙酸，加入30mL蒸馏水，混匀。
[0018]本发明具有如下优点:
[0019]1.本发明所针对的检测样品为固体样品，将为固体中AOX的检测提供检测方法。
[0020]2.该方法精密度高，能够排除无机氯的干扰。
【具体实施方式】
[0021]下列叙述结合具体实施例对本发明做了进一步详细说明，但本发明不限于这些实施例。
[0022]实施例1 土壤中AOX含量的检测
[0023]将土壤样品用磨粉机粉碎成60目以下的粉末，并取适量粉末分析其水分含量；
[0024]另精确称取50mg 土壤粉末于带磨口塞的锥形瓶中，向此锥形瓶中加入10ml超纯水，再加入5mL Na2SO3,摇匀，并用浓硝酸调节pH < 2，继续加入5mL硝酸钠储备液；
[0025]向此锥形瓶中加入50mg活性炭，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于振荡器载板上，调节振荡器频率为150r/min，振荡吸附8h ；
[0026]使用石英滤杯及加压过滤装置过滤锥形瓶中的液体，调节N2压力为0.25MPa，并用25mL的硝酸钠洗涤液分次洗涤锥形瓶和过滤器，最后用少量水洗涤，并用N2多吹脱5min ；
[0027]将过滤后的到的石英滤杯及滤饼一起置于石英舟内，送入1000°C的燃烧炉中；
[0028]采用电解液吸收燃烧产生的氯化氢，用微库仑计测定电解液中的氯含量，得到土壤样品中的AOX含量为27.48mg/kgo
[0029]实施例2纺织物中AOX含量的检测
[0030]将纺织物样品用剪刀及镊子分离成单根丝线状或绒状，再用粉碎机粉碎成60?100目的粉末，并取适量分离样品分析其水分含量；
[0031]另精确称取30mg分离的纺织物于带磨口塞的锥形瓶中，向此锥形瓶中加入10ml超纯水，再加入5mL Na2SO3,摇匀，并用浓硝酸调节pH < 2，继续加入5mL硝酸钠储备液；
[0032]向此锥形瓶中加入50mg活性炭，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于振荡器载板上，调节振荡器频率为150r/min，振荡吸附6h ；
[0033]使用石英滤杯及加压过滤装置过滤锥形瓶中的液体，调节N2压力为0.25MPa，并用25mL的硝酸钠洗涤液分次洗涤锥形瓶和过滤器，最后用少量水洗涤，并用N2多吹脱5min ；
[0034]将过滤后的到的石英滤杯及滤饼一起置于石英舟内，送入1000°C的燃烧炉中；
[0035]采用电解液吸收燃烧产生的氯化氢，用微库仑计测定电解液中的氯含量，得到纺织物样品中的AOX含量为130.12mg/kgo
[0036]实施例3纸中AOX含量的检测
[0037]将纸样品用剪刀及镊子分离成小片，再用粉碎机粉碎成60?100目的粉末，并取适量分离样品分析其水分含量；
[0038]另精确称取50mg分离的纺织物于带磨口塞的锥形瓶中，向此锥形瓶中加入10ml超纯水，再加入5mL Na2SO3,摇匀，并用浓硝酸调节pH < 2，继续加入5mL硝酸钠储备液；
[0039]向此锥形瓶中加入50mg活性炭，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于振荡器载板上，调节振荡器频率为150r/min，振荡吸附7h ；
[0040]使用石英滤杯及加压过滤装置过滤锥形瓶中的液体，调节N2压力为0.25MPa，并用25mL的硝酸钠洗涤液分次洗涤锥形瓶和过滤器，最后用少量水洗涤，并用N2多吹脱5min ；
[0041]将过滤后的到的石英滤杯及滤饼一起置于石英舟内，送入1000°C的燃烧炉中；
[0042]采用电解液吸收燃烧产生的氯化氢，用微库仑计测定电解液中的氯含量，得到纺织物样品中的AOX含量为567.52mg/kgo
【主权项】
1.一种固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于:包括以下步骤: a.将固体样品用粉碎器或剪刀等工具粉碎成60?100目的粉末粉末，称取10?50mg粉末于带磨口塞的锥形瓶中； b.向锥形瓶中加入10ml超纯水，再加入5mLNa2S03，摇勾，并用浓硝酸调节pH<2，继续加入5mL硝酸钠储备液； c.向锥形瓶中加入50mg活性炭，塞紧瓶塞，将锥形瓶置于振荡器载板上，振荡吸附6h以上； d.使用石英滤杯过滤锥形瓶中的液体，并用25mL的硝酸钠洗涤液分次洗涤锥形瓶和过滤器，最后用少量水洗涤； e.将过滤后的到的石英滤杯及滤饼一起置于石英舟内，送入1000°C的燃烧炉中； f.采用电解液吸收燃烧产生的氯化氢，用微库仑计测定电解液中的氯含量，得到固体样品中的AOX含量。
2.根据权利要求1所述的一种固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法，其特征在于:活性炭的性质为碘值多1050，氯化物< 0.0015%，颗粒度约50 μπι;超纯水的电导率电阻率大于15MQ*cm ;振荡吸附时间6h以上；燃烧炉的温度为1000±10°C。
【专利摘要】本发明公开了一种固体样品中可吸附有机氯化物的检测方法，属于测量技术，可以解决固体样品可吸附有机氯含量的检测问题。该方法将固体样品经过粉碎、活性炭吸附、硝酸盐及硝酸除无机氯、过滤、1000℃燃烧、微库伦滴定等步骤，经过计算得到固体样品中AOX含量。本发明充分排除了无机氯的影响，同时准确的分析了固体样品AOX含量。
【IPC分类】G01N27-42
【公开号】CN104865306
【申请号】CN201510198643
【发明人】张升友, 苏振华, 曹瀛戈, 张羽, 冯文英, 梁方圆
【申请人】中国制浆造纸研究院
【公开日】2015年8月26日
【申请日】2015年4月23日