一种用于挥发性有机物检测的气体传感器的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明公开了一种气体传感器的制备方法，具体是基于二硫化钼负载的银钯合金 纳米复合材料构建的气体传感器的制备方法，制备的气体传感器可应用于挥发性有机物的 检测，属于新型纳米功能材料与环境安全监测技术领域。
【背景技术】
[0002] 根据世界卫生组织的定义，挥发性有机物是指沸点在50°C -250Γ的化合物，室温 下饱和蒸汽压超过133. 32Pa，在常温下以蒸汽形式存在于空气中的一类有机物，主要包括 烷烃、苯系物、有机氯化物等。挥发性VOC的危害很明显，当居室中挥发性有机物浓度超过 一定浓度时，在短时间内人们感到头痛、恶心、呕吐、四肢乏力；严重时会抽搐、昏迷、记忆力 减退。挥发性有机物伤害人的肝脏、肾脏、大脑和神经系统。居室内挥发性有机物污染已引 起各国重视。因此，研发对挥发性有机物能够灵敏、快速响应的气体传感器对人们的生产和 生活具有十分重要的意义。
[0003] 气体传感器是气体检测仪器的核心部件，是对单一或多种待测气体具有定性定量 响应的气敏传感器，也就是涂覆有不同纳米功能材料的气敏元件。其响应原理是基于声表 面波器件的波速和频率会随外界环境的变化而发生漂移。它主要包括半导体气敏传感器、 接触燃烧式气敏传感器和电化学气敏传感器等，其中用的最多的是半导体气敏传感器。
[0004] 灵敏度是气敏传感器气敏特性的重要表征。灵敏度定义为传感器在大气气氛中的 电阻值尺与传感器在一定浓度的被测气体气氛中的电阻值兄的比值，即
现阶段气体传感器多为旁热式半导体敏感结构的传感器，采用新型的纳米功能材料作 为气敏传感器的气敏传感材料，因此，探究吸附性强、稳定性能好、响应快速、检测灵敏的气 敏传感材料，进而制备具有灵敏度高、响应快速、恢复时间短等特性的气体传感器对工业生 产、人类健康具有重要的应用价值，同时也是环境监测技术领域研究的重点和难点。
[0005] 二硫化钼，化学式为MoS2,英文名称为molybdenum disulfide，是辉钼矿的主要成 分，是应用最广泛的固体润滑剂之一。其纳米二维结构，是性能优异的半导体纳米材料，除 了具有大的比表面积，增强吸附性能，还可以作为催化剂的载体，提高负载量，同时作为助 催化剂也具有优良的电子传递性能。
[0006]目前，大多数的合成手段都是分开合成后，再将催化剂与载体进行复合，过程繁 琐，产率不高。因此，对于一锅法制备具有优良催化性能的催化剂具有广泛的应用前景和重 要的科学意义。
【发明内容】
[0007] 本发明的目的在于提供一种制备简单、灵敏度高、检测快速的可用于挥发性有机 物检测的气体传感器的制备方法。基于此目的，本发明先采用一锅法制备出二硫化钼/银 钯合金纳米复合材料M〇S2/AgPd，然后将其均匀涂覆在以绝缘陶瓷管为基底的气敏元件上， 从而实现了对挥发性有机物具有灵敏、快速响应的气体传感器的构建。
[0008] 本发明采用的技术方案如下： I. (1)取35 mL的十六烷基三甲基溴化铵CTAB溶液，加入0. 01~0. 03 g硝酸银AgNO3 和2~6 mL的氯钯酸H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2~6 mL的抗坏血酸 溶液，0. 5~1. 5 mL的钼酸钠 Na2MoO4溶液和0. 01~0. 03 g硫化钠 Na2S，搅拌15分钟后，放入 反应釜中，在150~220°C下，反应12~16小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °(：下进行真空干燥，即制得二硫化钼/银钯合金纳米复合材料M 〇S2/AgPd ; (2) 将步骤（1)中制备的MoS2AgPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (3) 将步骤（2)中制备的糊状的M〇S2/AgPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (4) 将步骤（3)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (5) 将步骤（4)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得气体传感器的气敏元件； 所述的CTAB溶液的浓度为0· I mol/L，所述的H2PdCl4浓度为0.03 mol/L，所述的抗坏 血酸溶液浓度为〇· 3 mol/L，所述的似#〇04溶液浓度为0· I m〇l/L〇
[0009] 2.本发明所述的一种用于挥发性有机物检测的气体传感器的制备方法，其特征 在于，所述的气体传感器的用途为可用于挥发性有机物的检测。
[0010] 3.本发明所述的气体传感器的用途，其特征在于，所述的挥发性有机物选自下列 之一：己烧、苯和氯仿。
[0011] 本发明的有益成果 (1) 本发明所述的气体传感器制备简单，操作方便，实现了对挥发性有机物的快速、灵 敏检测，具有市场发展前景； (2) 本发明首次采用一锅法制备了 M〇S2/AgPd，并将其应用于气体传感器的制备中，利 用M〇S 2/AgPd的大比表面积以增强吸附性能和提高金属催化剂的吸附量，显著提高了气敏 元件对挥发性有机物的响应速度和稳定性，大大提高了对挥发性有机物检测的灵敏度，具 有重要的科学意义和应用价值。
【具体实施方式】
[0012] 实施例1 MoS2AgPd的制备方法 取35 mL浓度为0.1 mol/L的CTAB溶液，加入0. 01 g的AgNOjP 2 mL浓度为0. 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2 mL浓度为0· 3 mol/L的抗 坏血酸溶液，0. 5 mL浓度为0.1 mol/L的Na2MoO4溶液和0. 01 g的Na 2S，搅拌15分钟后， 放入反应釜中，在180°C下，反应14小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °C 下进行真空干燥，即制得MoS2/AgPd。
[0013] 实施例2 MoS2AgPd的制备方法 取35 mL浓度为0.1 mol/L的CTAB溶液，加入0. 02 g的AgNOjP 4 mL浓度为0. 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入4 mL浓度为0· 3 mol/L的抗 坏血酸溶液，1.0 mL浓度为0.1 mol/L的Na2MoO4溶液和0. 02 g的Na 2S，搅拌15分钟后， 放入反应釜中，在150°C下，反应16小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °C 下进行真空干燥，即制得MoS2/AgPd。
[0014] 实施例3 MoS2AgPd的制备方法 取35 mL浓度为0.1 mol/L的CTAB溶液，加入0. 03 g的AgN(V^液和6 mL浓度为 0· 03 mol/L的H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入6 mL浓度为0· 3 mol/L 的抗坏血酸溶液，I. 5 mL浓度为0.1 mol/L的Na2MoO4溶液和0. 03 g的Na 2S，搅拌15分钟 后，放入反应釜中，在220°C下，反应12小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °(：下进行真空干燥，即制得M 〇S2/AgPd。
[0015] 实施例4本发明所述的挥发性有机物气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例1中制备的MoS2AgPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) 将步骤（1)中制备的糊状的M〇S2/AgPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (3) 将步骤（2)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (4) 将步骤（3)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得挥发性有机物气体传感器的气敏元件。
[0016] 实施例5本发明所述的挥发性有机物气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例2中制备的MoS2AgPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) ~ (4)的步骤同实施例4。
[0017] 实施例6本发明所述的挥发性有机物气体传感器的制备方法，步骤如下： (1) 将实施例3中制备的MoS2AgPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (2) ~ (4)的步骤同实施例4。
[0018] 实施例7实施例4所制备的挥发性有机物气体传感器，应用于己烷的检测，具有 优良的检测效果，具体为：响应时间< 16 s，检测限为2. 4 ppm，灵敏度为12. 4。
[0019] 实施例8实施例5所制备的挥发性有机物气体传感器，应用于苯的检测，具有优 良的检测效果，具体为：响应时间< 13 s，检测限为I. 5 ppm，灵敏度为12. 9。
[0020] 实施例9实施例6所制备的挥发性有机物气体传感器，应用于氯仿的检测，具有 优良的检测效果，具体为：响应时间< 20 s，检测限为3. 5 ppm，灵敏度为13. 5。
【主权项】
1. 一种用于挥发性有机物检测的气体传感器的制备方法，其特征在于，制备步骤为： (1) 取35 mL的十六烷基三甲基溴化铵CTAB溶液，加入0. 01~0. 03 g硝酸银AgNOjP 2~6 mL的氯钯酸H2PdCl4溶液，搅拌15分钟后，继续搅拌并相继加入2~6 mL的抗坏血酸溶 液，0. 5~1. 5 mL的钼酸钠Na2MoO4溶液和0. 01~0. 03 g硫化钠Na 2S，搅拌15分钟后，放入 反应釜中，在150~220°C下，反应12~16小时；冷却至室温后，使用去离子水离心洗涤，在40 °(：下进行真空干燥，即制得二硫化钼/银钯合金纳米复合材料MoS 2AgPd ; (2) 将步骤（1)中制备的MoS2AgPd置于研钵中，加入无水乙醇，研磨至糊状； (3) 将步骤（2)中制备的糊状的MoS2AgPd均匀涂覆在绝缘陶瓷管表面形成涂膜，在室 温下晾干； (4) 将步骤（3)中制备的绝缘陶瓷管两侧的铂丝以及加热丝与底座进行焊接； (5) 将步骤（4)中焊接好的元件放置在检测仪器中，通过调节加热电压至4. 22V进行老 化处理，即制得气体传感器的气敏元件； 所述的CTAB溶液的浓度为0? I mol/L，所述的H2PdCl4浓度为0.03 mol/L，所述的抗坏 血酸溶液浓度为〇? 3 mol/L，所述的似#〇04溶液浓度为0? I m〇l/L〇2. 如权利要求1所述的一种用于挥发性有机物检测的气体传感器的制备方法，其特征 在于，所述的气体传感器的用途为可用于挥发性有机物的检测。3. 如权利要求2所述的气体传感器的用途，其特征在于，所述的挥发性有机物选自下 列之一：己烧、苯和氯仿。
【专利摘要】本发明公开了一种可应用于挥发性有机物检测的气体传感器的制备方法，具体是首先采用一锅法制备了二硫化钼负载的银钯合金纳米复合材料，将其涂覆于气敏元件上，进而制得了芳烃气体传感器，所制备的气体传感器可以实现对挥发性有机物的快速、灵敏检测。
【IPC分类】G01N27/26
【公开号】CN105158306
【申请号】CN201510397961
【发明人】张勇, 杜斌, 王耀光, 王欢, 李娇娇, 魏琴
【申请人】济南大学
【公开日】2015年12月16日
【申请日】2015年7月9日