一种LiFePO₄-MX_y混合导体复合物材料及其制备方法

专利名称：一种LiFePO₄-MX_y混合导体复合物材料及其制备方法
技术领域：
本发明属于锂离子电池正极材料的制备领域，尤其涉及一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料及其制备方法。
背景技术：
能源问题是二十一世纪人类面临的共同问题，电能是最方便的一种能源形式。其中锂离子电池由于质量轻、能量密度高、循环寿命长、自放电率小、无记忆效应和绿色环保等突出优势，成为全球研究开发的热点。同时，电子行业、IT产业、通讯产业等领域对于电源的需求猛增，锂离子电池以其对环境友好、高能量密度、长存储寿命以及在各种环境条件下的工作能力，成为便携式电器和电子仪器电源动力的首选。锂离子电池主要组成部件有正极、负极、隔膜、电解液、安全阀和电池壳等。其中正极材料对电池性能的影响最大，且其成本占整个电池成本的40%左右。因此，廉价、高性能的正极材料的研究一直是锂离子储能电池行业发展的重点。目前常见的锂离子电池正极材料主要有层状结构的钴酸锂、镍酸锂，尖晶石结构的锰酸锂和橄榄石结构的磷酸铁锂。钴酸锂(LiCoO2)制备成本高，环境污染大，抗过充能力较差；镍酸锂(LiNiO2)比容量较大，但是制备时易生成非化学计量比的产物，结构稳定性和热稳定性差；层状LiMnA属于热力学亚稳态，结构不稳定，存在Jahn-Teller效应而循环性能较差。这几种正极材料的缺点都制约了自身的进一步应用。橄榄石结构的磷酸铁锂自1997年被Goodenough报道，其具有能可逆地嵌入和脱出理离子后磷酸铁锂被认为是最有前景的理离子电池电极材料之一。该材料具有很多优点不含贵重金属，原料廉价，资源极大丰富；无毒，对环境友好；工作电压适中(3. 4V)平台特性好，在小电流下，具有平坦的充放电电压曲线，是一种理想的理离子电池正极材料；理论容量大(170mAh/g)，结构稳定，安全性能极佳(0与P以强共价键牢固结合，使材料很难析氧分解)；高温性能和循环性能好；充电时体积缩小，与碳负极材料配合时的体积效应好； 与大多数电解液系统相容性好，储存性能好。但是，磷酸铁锂存在两个明显的缺点一是电导率低，其中电子电导率只有lO^S/cm数量级，锂离子扩散速率仅为10_14cm2/s数量级，导致高倍率放电性能差，实际比容量低，尤其在较大电流放电时，电极极化严重，导致充放电不可逆程度加大，电化学容量损失严重；二是堆积密度低，导致体积比容量低，这给磷酸铁锂的应用带来一定困难。为了克服LiFePO4的这些缺陷，许多有效的改性方法已经被报道。一种方法是改进制备工艺，制备具有一定形貌或纳米尺度的磷酸铁锂，缩短锂离子的扩散路径，改善磷酸铁锂的电化学性能。如[J]Chen et al Accouts of ChemicalResearch 42(6)713-723 2009, [J]C. Delacourt et al Electrochemical and Solid-StateLetters 9(7)A352-A355 2006。另一种方法是包覆导电碳、金属微粒或高导电率化合物。a.利用碳的高导电能力， 减少磷酸铁锂粉粒之间的接触电阻，达到降低极化、增加循环寿命的目的。例如，中国专利CNlOl 154722A、中国专利 CN101162776A、中国专利 CNlOl 172599A、中国专利 CN101212049A 等都是采用碳包覆的方法。利用碳包覆可迅速提高材料电子电导率，但由于导电碳密度小，且抑制材料晶粒生长，故此获得的材料的振实密度很小，常低于1. Og/cm3,材料体积能量密度降低，并且过量的导电碳不利于电池制作。b.采用导电金属(如Ag、Cu或Ni等) 微粒表面包覆，提高磷酸铁锂材料颗粒间电子电导率，例如，中国专利CN1649189A、中国专利CN101339988A和中国专利CN1649188A。这种方法也在一定程度上改善了磷酸铁锂的电学性能，但同样存在一些问题，如很难确保金属微粒在后继加工过程中不出现氧化等副反应；还原导电金属的工艺复杂，材料成本增加；金属银等价格昂贵，利用它进行表面改性也会增加材料成本。c.高电子电导率或利于锂离子传输的化合物包覆磷酸铁锂，可提高磷酸铁锂基复合材料电子电导率或离子电导率，有利于改善磷酸铁锂电化学性能。中国专利 CN101580238A中提出在磷酸铁锂材料表面包覆高导电率氧化物制各磷酸铁锂复合材料，氧化物为氧化铝、氧化铁或氧化镁，可提高磷酸铁锂材料离子电导率，而且还能提供理离子传输通道，对磷酸铁锂材料高倍率充放电性能具有较大改善。中国专利CN101388459A在高温固相法合成的磷酸铁锂中加入重量比90 10-95 5钴酸锂、锰酸锂、镍酸锂或镍钴锰酸锂等附加正极材料中的至少一种，并加入磷酸铁锂和附加正极材料总重量0. 5-2. Owt. % 的助溶剂LiPO3F或NaPO3F,经二次造粒处理得到磷酸铁锂复合正极材料；中国专利 CN1631841A中将磷酸铁锂与具有高锂离子传导能力的Li-Ti-O纳米纤维复合，制备出具有高锂离子传导能力的Lii^P04/Li-Ti-0纳米纤维复合材料。但是上述发明中加入的化合物， 只具有高电子电导率或者利于锂离子传输的化合物能力，仅能改善电子电导率或锂离子扩散速率能力，因而不能大幅度提高磷酸铁锂的电化学性能。因此，通过有效的改性技术，合成出兼具高的放电比容量、良好的倍率性能、优异的循环稳定性能、高的振实密度且适合大规模产业化的LiFePO4正极材料对锂离子电池及相关行业的发展具有非常重要的意义。

发明内容
本发明的目的是提供一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料及制备方法。本发明的技术方案是，一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料，其特征在于所述 Lii^ePO4-MXy混合导体复合物包括磷酸铁锂及占磷酸铁锂0. 01%-50. OOwt. %的过渡金属氧化物或硫化物。一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法(1)将摩尔比为Li Fe P = O. 9-1.5 1 1的锂源化合物、磷酸盐化合物、铁源化合物和占锂源化合物、磷酸盐化合物和铁源化合物总质量的0. 01-50. OOwt. % 的还原剂加入到球磨罐中，添加占锂源化合物、磷酸盐化合物、铁源化合物和还原剂总质量 1. 00-30. OOwt. %的有机分散剂，搅拌均勻成磷酸铁锂糊状物料； (2)将磷酸铁锂糊状物料进行干燥后，再球磨得到磷酸铁锂前躯体粉末；(3)将磷酸铁锂前躯体粉末，在保护气氛中与250-450°C预烧4-8小时，冷却后研磨得到预烧产物；(4)将预烧产物压片造粒，在保护气氛中于450_950°C烧结5_25小时，冷却后研磨得磷酸铁锂正极材料；(5)将磷酸铁锂正极材料与过渡金属的氧化物或硫化物高能球磨l_8h，得到混合物；其中过渡金属的氧化物或硫化物的用量是磷酸铁锂的0. 01% -50. OOwt. %。(6)将混合物，在保护气氛下100_400°C退火l_12h，得到Lii^ePO4-MXy混合导体复合物(MCM)。所述锂源化合物为碳酸锂、硝酸锂、乙酸锂或氢氧化锂中的一种或一种以上。所述铁源化合物为硫酸亚铁，硝酸亚铁、草酸亚铁、醋酸铁、磷酸铁、氧化铁、硝酸铁或氯化铁中的一种或一种以上。所述磷酸根源化合物为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵或磷酸中的一种或一种以上。所述还原剂为蔗糖、葡萄糖、焦糖、柠檬酸、草酸、酒石酸、或聚乙二醇等中的一种或一种以上。所述有机分散剂为乙醇、甲醇、正丁醇、丙醇、丙酮或去离子水等中的一种或一种以上的混合物。所述过渡金属氧化物为 Nd2O5、Co3O4、V2O5、MoO3、V203、WO2、MnO2、CeO2、TiO2、NiO、CoO 或CuO等中的一种或一种以上。所述过渡金属硫化物为Nb&、TiS2、WS2、Mo&、FeS2、Ni&、ZnS2、Te& 或&)& 中的一种或一种以上。所述保护气氛为氮气、氩气、氮气和氢气混合气，其中氮气占80_99V%，氢气占 1-20V% ；或氩气和氢气混合气，其中氩气占80-99V%，氢气占1-20V%。本发明具有如下的技术效果，这种混合导体复合物能隔离纳米级颗粒和电解液， 防止在纳米颗粒催化下发生电解液分解副反应或锂离子正极材料在电解液中溶解，同时由于掺入的过渡金属氧化物或硫化物是电子导体和锂离子导体，可以大幅度提高材料离子电导率和电子电导率，减小电极、电池内阻，显著提高电极材料的放电及循环稳定性能，与此同时形成的混合导体复合物可以增大材料振实密度，因此掺入渡金属氧化物或硫化物与 Lii^ePO4形成混合导体复合物(MCM)，是对Lii^ePO4进行改性的一条有效途径；本发明制备方法简单，清洁无污染，成本低廉，适合工业化规模生产。


图1为LiFePO4-MXy混合导体复合物(MCM)传导Li+和e—1示意图。其中1为 Lii^ePO4, 2为过渡金属的氧化物或硫化物(MXy)，3为LiFePO4-MXy混合导体复合物(MCM)，4 为导电碳，5为电解液。图2为实例1中LiFePO4-V2O5混合导体复合物(MCM)的XRD图。图3为实例2中LiFePO4-MnA混合导体复合物(MCM)的SEM图。图4为实例1中LiFePO4-V2O5混合导体复合物(MCM)的IC和2C循环性能图。
具体实施例方式如图1所示为Lii^ePO4-MXy混合导体复合物(MCM)传导Li+和e—1示意图。图示中1 为Lii^ePO4, 2为过渡金属的氧化物或硫化物(MXy)，3为Lii^ePO4-MXy混合导体复合物(MCM)， 4为导电碳，5为电解液。这种混合导体复合物(MCM)由过渡金属的氧化物或硫化物(MXy) 和磷酸铁锂(LiFePO4)组成。过渡金属的氧化物或硫化物(MXy)既是锂离子的导体也是电子的导体，LiFePO4颗粒均勻地分散其中。混合导体复合物表面为导电碳和浸入其间的电解液。e_和Li+分别通过导电碳和电解液达到高电子和离子电导率的混合导体复合物。这种混合导体复合物能隔离纳米级颗粒和电解液，防止在纳米颗粒催化下发生电解液分解副反应或锂离子正极材料在电解液中溶解。而且混合导体复合物中，由于加入的过渡金属的氧化物或硫化物是电子导体和锂离子导体，锂离子正极材料颗粒均勻地分散其中，既能提高电子电导率又能加快锂离子扩散速率，因而能大幅度的改善锂离子正极材料的电化学性能。同时形成的混合导体复合物还可以提高材料振实密度。实施例1 分别称取FeSO4 · 7H20 8. 34g，NH4H2P043 . 45g 和 LiOH · H2O 1. 26g,置于球磨罐中， 用乙醇做分散剂，球磨池，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2(Ar占 95V%, H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2 (Ar占95V%，H2占5V% )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将96wt. % LiFePO4和%导电V2O5粉末高能球磨2h，在200°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh， 得到LiFePO4-V2O5混合导体复合物(MCM)。LiFePO4-V2O5MCM的电子导率从纯相的1(TS/Cm提高到10_2S/Cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 3g/cm3。产物的XRD见图1所示，由图2可知，所有特征衍射峰位置均与标准的LiFePO4(PDF :81-1173)相吻合，属正交晶系，Pnma空间群，说明利用该法合成了橄榄石型的磷酸铁锂，V2O5的加入并没有改变其晶型，谱图中没有其他杂质峰，且衍射峰都很尖锐，说明得到的LiFePO4-V2O5混合导体复合物结晶度高。所得样品的电化学性能按下述方法测定称取0. 32g LiFePO4-V2O5MCMJnAO. 02g 乙炔黑，0. 02g石墨和0. 04g聚偏氟乙烯，混合均勻，加入N-甲基吡咯酮调成浆料，均勻地涂覆在于集流体铝箔上，80°C干燥后，在辑压机上压平，制成厚度约200微米的正极薄膜。在正极薄膜上冲出直径Icm大小的圆片，将其在110°C真空干燥12h以上，随真空箱自然冷却后，称重，作为备用电极。电解液采用lmol/L LiPF6的碳酸乙醋EC:碳酸二甲醋DMC (1 1) 混合液；聚丙烯微孔薄膜为隔膜；金属理片作为负极。在氩气气氛的手套箱中封装电池，陈化6小时。充放电截止电压范围为2.0-4. 3V，在IC和2C倍率下充放电。产品IC和2C充放电循环性能图见图4所示。由图3可知，LiFePO4-V2O5MCM在IC 和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为150. 9和136. 4mAh/g，循环100次后容量保持率为仍有96. 2%和95. 6 %，循环性能十分优异。实施例2 分别称取FeSO4 · 7H20 5. 56g，NH4H2P042. 30g 和 LiOH · H2O 0. 84g，置于球磨罐中， 用乙醇做分散剂，球磨池，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2(Ar占 95V%,H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2(Ar占95V%，H2占5乂％ )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将90wt. % LiFePO4 和IOwt. % MnO2高能球磨2h，在200°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh，得到LiFePO4-Mr^2 混合导体复合物(MCM)。
图3为LiFePO4-Mr^2混合导体复合物(MCM)的SEM图。由图可知，颗粒表面明显有更小的微粒附着，由于球磨后微小粒子的尺寸效应，微粒之间的团聚明显增加，粒径相对变大，是由于形成了混合导电化合物(MCM)的结果。复合前后的导电率从1(TS/Cm提高到 10_2S/cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 2g/cm3。所得样品的电化学性能测试方法如实例1，LiFePO4-Mr^2MCM在IC和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为155. 4和143. 4mAh/g,循环100次后容量保持率为仍有 97. 0%和 96. 1%。实施例3 分别称取FeSO4 · 7H20 11. 12g，ΝΗ4Η2Ρ044· 60g 和 LiOH · H2O 1. 68g，置于球磨罐中，用乙醇做分散剂，球磨2h，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2 (Ar占 95V%,H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2(Ar占95V%，H2占5乂％ )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将98wt. % LiFePO4 和2wt. % NiO高能球磨3h，在300°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh，得到Lii^PO4-NiO 混合导体复合物(MCM)。复合前后的导电率从10_7S/cm提高到10_2S/cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的 10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 3g/cm3。所得样品的电化学性能测试方法如实例1，LiFePO4-NiO MCM在IC和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为148. 5和 139. 4mAh/g，循环100次后容量保持率为仍有95. 4%和93. 2%。实施例4:分别称取FeSO4 · 7H20 8. 34g，NH4H2P043 . 45g 和 LiOH · H2O 1. 26g,置于球磨罐中， 用乙醇做分散剂，球磨池，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2(Ar占 95V%,H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2(Ar占95V%，H2占5乂％ )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将95wt. % LiFePO4 和5wt. % MoO3高能球磨2h，在300°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh，得到Lii^PO4-MoO3 混合混合导体复合物(MCM)。复合前后的导电率从10_7S/cm提高到10_2S/cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的 10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 4g/cm3。所得样品的电化学性能测试方法如实例1，LiFePO4-MoO3MCM在IC和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为152. 5和 143. 4mAh/g，循环100次后容量保持率为仍有93. 5%和91. 8%。实施例5 分别称取FeSO4 · 7H20 5. 56g，NH4H2P042. 30g 和 LiOH · H2O 0. 84g，置于球磨罐中， 用乙醇做分散剂，球磨池，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2(Ar占 95V%,H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2(Ar占95V%，H2占5乂％ )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将96wt. % LiFePO4 和% NbS2高能球磨2h，在200°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh，得到Lii^PO4-NW2 混合导体复合物(MCM)。
复合前后的导电率从10_7S/cm提高到10_2S/cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的 10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 5g/cm3。所得样品的电化学性能测试方法如实例1，LiFePO4-NbS2MCM在IC和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为143. 5和 130. 4mAh/g，循环100次后容量保持率为仍有92. 和90. 0%。实施例6 分别称取FeSO4 · 7H20 8. 34g，NH4H2P043 . 45g 和 LiOH · H2O 1. 26g,置于球磨罐中， 用乙醇做分散剂，球磨池，球磨后的浆料在60°C下干燥后球磨成粉末，置于Ar/H2(Ar占 95V%,H2占5V% )混合气体保护的高温管式炉中350°C下预烧他，冷却至室温。再将预烧产物研磨，压片造粒，然后将其置于Ar/H2(Ar占95V%，H2占5乂％ )混合气氛的高温管式炉中，在700°C焙烧15h。冷至室温后，研磨，得到LiFePO4正极材料。然后将95wt. % LiFePO4 和5wt. % TK2高能球磨2h，在300°C温度下Ar气氛的管式炉中退火lh，得到Lii^PO4-TK2 混合导体复合物(MCM)。复合前后的导电率从10_7S/cm提高到10_2S/cm数量级，锂离子扩散速率由纯相的 10_14cm/s2提升到10_12cm/s2数量级，振实密度为1. 2g/cm3。所得样品的电化学性能测试方法如实例1，LiFePO4-TiS2MCM在IC和2C倍率下充放电，首次放电比容量分别为138. 5和 127. 4mAh/g，循环100次后容量保持率为仍有94. 6%和92. 3%。
权利要求
1.一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料，其特征在于所述Lii^ePO4-MXy混合导体复合物包括磷酸铁锂及占磷酸铁锂0. 01% -50. OOwt. %的过渡金属氧化物或硫化物。
2.根据权利要求1所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于(1)将摩尔比为Li Fe P = O. 9-1.5 1 1的锂源化合物、磷酸盐化合物、 铁源化合物和占锂源化合物、磷酸盐化合物和铁源化合物总质量的0. 01-50. OOwt. %的还原剂加入到球磨罐中，添加占锂源化合物、磷酸盐化合物、铁源化合物和还原剂总质量 1. 00-30. OOwt. %的有机分散剂，搅拌均勻成磷酸铁锂糊状物料；(2)将磷酸铁锂糊状物料进行干燥后，再球磨得到磷酸铁锂前躯体粉末；(3)将磷酸铁锂前躯体粉末，在保护气氛中与250-450°C预烧4-8小时，冷却后研磨得到预烧产物；(4)将预烧产物压片造粒，在保护气氛中于450-950°C烧结5-25小时，冷却后研磨得磷酸铁锂正极材料；(5)将磷酸铁锂正极材料与过渡金属的氧化物或硫化物高能球磨l_8h，得到混合物； 其中过渡金属的氧化物或硫化物的用量是磷酸铁锂的0. 01% -50. OOwt. %。(6)将混合物，在保护气氛下100-400°C退火l-12h，得到Lii^ePO4-MXy混合导体复合物材料。
3.根据权利要求2所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述锂源化合物为碳酸锂、硝酸锂、乙酸锂或氢氧化锂中的一种或一种以上。
4.根据权利要求2所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述铁源化合物为硫酸亚铁，硝酸亚铁、草酸亚铁、醋酸铁、磷酸铁、氧化铁、硝酸铁或氯化铁中的一种或一种以上。
5.根据权利要求2所述的一种Lii^ePO4-MXjg合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述磷酸根源化合物为磷酸二氢铵、磷酸氢二铵、磷酸铵或磷酸中的一种或一种以上。
6.根据权利要求2所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述还原剂为蔗糖、葡萄糖、焦糖、柠檬酸、草酸、酒石酸、或聚乙二醇等中的一种或一种以上。
7.根据权利要求2所述的一种Lii^ePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述有机分散剂为乙醇、甲醇、正丁醇、丙醇、丙酮或去离子水等中的一种或一种以上的混合物。
8.根据权利要求2所述的一种Lii^ePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述过渡金属氧化物为 Nd2O5、Co3O4、V2O5、MoO3、V2O3、WO2、MnO2、CeO2、TiO2、NiO、CoO 或 CuO等中的一种或一种以上。
9.根据权利要求2所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述过渡金属硫化物为Nb&、TiS2, WS2、MoS2, FeS2, NiS2, ZnS2, TeS2或( 中的一种或一种以上。
10.根据权利要求2所述的一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料的制备方法，其特征在于所述保护气氛为氮气、氩气、氮气和氢气混合气，其中氮气占80-99V%，氢气占 1-20V% ；或氩气和氢气混合气，其中氩气占80-99V%，氢气占1-20V%。
全文摘要
本发明公开了一种LiFePO4-MXy混合导体复合物材料。通过固相法合成LiFePO4，然后将过渡金属的氧化物或硫化物制备得到的LiFePO4高能球磨后退火得到LiFePO4-MXy混合导体复合物。在这种LiFePO4-MXy混合导体复合物(MCM)中，MXy既是锂离子的导体也是电子的导体，LiFePO4颗粒均匀地分散其中，在锂离子电池中混合导体复合物表面为调浆加入的碳材料和浸入其间的电解液。本发明获得的LiFePO4-MXy，具备高的电子导率和离子电导率、高的大倍率充放电容量、良好的循环性能和较高的振实密度，而且生产工艺简单易行，清洁无污染和成本低廉等优点，适合工业化规模生产。
文档编号H01M4/62GK102427134SQ20111039379
公开日2012年4月25日 申请日期2011年12月2日 优先权日2011年12月2日
发明者刘黎, 吴强, 杨秀康, 杨顺毅, 王先友, 白艳松, 舒洪波, 魏启亮 申请人:湘潭大学