有机发光显示装置的制作方法

本发明涉及有机发光显示装置，更具体而言，涉及具有较低的工作电压和改善的发光效率和寿命的有机发光显示装置。
背景技术：
：用于在屏幕上显示各种信息的图像显示器是信息与通信时代的核心技术之一。此类图像显示器已发展得更薄、更轻并更便携，而且具有高性能。随着信息化社会的发展，对于显示装置的各种要求在增加。为了满足这些要求，对于诸如液晶显示器(LCD)、等离子体显示面板(PDP)、电致发光显示器(ELD)、场发射显示器(FED)、有机发光二极管(OLED)等平板显示器的研究正在积极地进行中。在这些类型的平板显示器中，OLED装置是一类如下的装置：当将电荷注入在阳极和阴极之间的有机发光层中时，随着电子和空穴成对并随后湮灭而发射光。OLED装置的优点在于，其可形成在诸如塑料等柔性透明基板上，并且其和等离子体显示面板或无机EL显示器相比可以在相对低的电压、较少的能耗和优异的颜色灵敏度下驱动。特别地，白色OLED装置在照明设备、薄光源、液晶显示器用背光或采用滤色片的全彩显示器中出于各种目的使用。在白色OLED装置的发展中，高效率、长寿命、色纯度、对抗电流和电压波动的色彩稳定性、制造容易性等是重要的，于是正根据这些特征中的考虑因素进行研究和发展。白色OLED装置结构可粗略分为单层发射结构和多层发射结构。在这些结构中，主要采用具有串联堆叠的蓝色荧光发射层和黄色磷光发射层的多层发射结构以实现较长寿命的白色OLED装置。特别地，使用作为第一和第二发光结构堆叠体的磷光发射结构体，其中第一发光部使用蓝色荧光二极管作为发光层，并且第二发光部使用黄色磷光二极管作为发光层。此种白色OLED装置通过将从蓝色荧光二极管发出的蓝光与从黄色磷光二极管发出的黄光混合产生白光。电荷产生层位于第一发光部和第二发光部之间以使发光层中生成电流的效率加倍并促进电荷分布。然而，具有前述多层发射结构的装置的总工作电压可高于单个发光部的工作电压总和，或者多层发射显示装置相比于单层发射结构可能效率降低。特别地，如果N型电荷产生层掺杂有碱金属或碱土金属，则在驱动装置时，掺杂在N型电荷产生层中的碱金属或碱土金属与电子一起移动并迁移至电子输送层。这增加了N型电荷产生层和电子输送层之间界面处存在的碱金属或碱土金属的量，并减少了P型电荷产生层和N型电荷产生层之间的界面掺杂的碱金属或碱土金属的量。因此，注入电子输送层中的电子的量减少，导致工作电压逐渐升高和对寿命的不利影响。技术实现要素：因此，本发明涉及可以基本上消除由于现有技术的限制和缺陷所致的一个或多个问题的有机发光显示装置。本发明的一个目的是提供可以降低工作电压并改善发光效率和寿命的有机发光显示装置。本发明的另外的特征和优势将在下文的说明书中阐述，其部分将从说明书中变得显而易见，或者可以从本发明的实践中获知。本发明的目的和其他优势在此将由书写的说明书和权利要求书以及附图中特别之处的结构体而实现和获得。为了实现这些及其他优点并依照所体现出和宽泛描述的本发明的目的，本发明提供了一种有机发光显示装置，其包括位于阳极和阴极之间的至少一个发光部，并且包括至少一个有机层和发光层，其中，所述至少一个有机层包含下述化合物，所述化合物含有具有一个或多个氮原子的核和至少一个具有较高电负性的其他核。所述至少一个有机层包括电子输送层和电荷产生层中的一个。所述具有一个或多个氮原子的核包含至少三个以上氮原子，并且通过所述至少三个以上氮原子或所述至少一个具有较高电负性的核将电子从所述有机层传递至所述发光层。所述具有一个或多个氮原子的核是三嗪核，并且所述至少一个具有较高电负性的其他核是三联吡啶核。所述化合物进一步包括芳环连接基，所述芳环连接基连接所述具有一个或多个氮原子的核与所述至少一个具有较高电负性的其他核。所述芳环连接基维持所述具有一个或多个氮原子的核与所述至少一个具有较高电负性的核之间的电子平衡。所述至少一个发光部包括至少两个以上发光部，并且所述至少两个以上发光部中的任意一个是蓝光发射部，且所述至少两个以上发光部中的另一个是黄绿光发射部。所述至少一个有机层包括在所述黄绿光发射部中包含的电子输送层。所述化合物由以下化学式1表示：[化学式1]其中，X1～X5包括至少一个N原子；并且X6～X10包括至少一个N原子；X11～X13包括1～3个N原子；不含相应的N原子的X1～X13中的至少一个包括C和Si中的一种；L1是具有5～50个碳原子的芳环化合物或具有N、S、O或Si中的一种或多种原子以及3～50个碳原子的杂环化合物；并且R1～R12独立地为氢、具有取代基或不具有取代基的具有6～60个碳原子的芳基、具有取代基或不具有取代基的具有3～60个碳原子的杂芳基、具有1～20个碳原子的烷基、具有1～20个碳原子的烷氧基和具有1～20个碳原子的氨基中的一个，条件是，当相对应的X1～X10为N时，R1～R10不存在。所述化合物包括以下化合物中的一个：L1包括以下基团中的一个：所述化合物包括以下化合物中的一个：另一方面，提供了一种有机发光显示装置，其包括在基板上彼此相对的第一电极和第二电极，以及位于所述第一电极和所述第二电极之间并各自包含发光层的至少两个以上发光部，所述有机发光显示装置进一步包括位于所述至少两个以上发光部之间的电荷产生层，所述至少两个以上发光部各自包含电子输送层，并且其中所述电子输送层包含含有三嗪核和三联吡啶核的化合物。与不含所述化合物的有机发光显示装置相比，具有包含所述化合物的电子输送层的所述有机发光显示装置改善了向所述第一电极的电子注入和向所述第二电极的空穴注入，从而导致工作电压的相对降低和寿命的相对增加。所述化合物由以下化学式1表示：[化学式1]其中，X1～X5包括至少一个N原子；并且X6～X10包括至少一个N原子；X11～X13包括1～3个N原子；不含相应的N原子的X1～X13中的至少一个包括C和Si中的一种；L1是具有5～50个碳原子的芳环化合物或具有N、S、O或Si中的一种或多种原子以及3～50个碳原子的杂环化合物；并且R1～R12可独立地为氢、具有取代基或不具有取代基的具有6～60个碳原子的芳基、具有取代基或不具有取代基的具有3～60个碳原子的杂芳基、具有1～20个碳原子的烷基、具有1～20个碳原子的烷氧基和具有1～20个碳原子的氨基中的一个，条件是，当相对应的X1～X10为N时，R1～R10不存在。所述三嗪核是具有一个或多个氮原子的核，并且所述三联吡啶核是具有较高电负性的核。所述三嗪核包含至少三个以上氮原子，并且所述三联吡啶核具有较高的电负性。所述化合物进一步包括芳环连接基，所述芳环连接基连接所述具有一个或多个氮原子的核与所述具有较高电负性的核。所述芳环连接基维持所述具有一个或多个氮原子的核与所述具有较高电负性的核之间的电子平衡。所述电荷产生层包含与所述电子输送层相同的化合物。可理解的是，前述总体说明和下述详细说明均是示例性和解释性的，并且旨在为所要求保护的发明提供进一步的解释说明。附图说明为了提供对本发明的进一步理解而包含附图并将其并入构成本说明书的一部分，附图图示了本发明的实施方式，并与说明书一起用来解释本发明的原理。在附图中：图1是显示本发明第一示例性实施方式的有机发光显示装置的截面图；图2是显示本发明第二示例性实施方式的有机发光显示装置的截面图；图3是显示本发明第三示例性实施方式的有机发光显示装置的截面图；图4是本发明的比较例和实施例1的有机发光显示装置的电流密度-电压关系图；图5是本发明的比较例和实施例1的有机发光显示装置的量子效率-亮度关系图；图6是本发明的比较例和实施例1的有机发光显示装置的亮度随时间降低的速率的图；图7是本发明的比较例和实施例2的有机发光显示装置的电流密度-电压关系图；图8是本发明的比较例和实施例2的有机发光显示装置的量子效率-亮度关系图；并且图9是本发明比较例和实施例2的有机发光显示装置的亮度随时间降低的速率的图。具体实施方式通过参考实施方式和附图的以下详述可更容易理解本发明的优点和特征和实施本发明的方法。然而，本发明可以不同形式实施并且不应被理解为限于本文中阐述的示例性实施方式。相反，提供这些实施方式使得本公开彻底和完整，并且将本发明的范围充分传达给本领域技术人员，而本发明由所述权利要求限定。附图中用于描述本发明的示例性实施方式而示出的形状、大小、百分比、角度和数量等仅是示例，且不限于附图中所示的那些。相同的附图标记在整个说明书中表示相同的要素。在本发明的描述中，将省略相关公知技术的详细描述以避免不必要地混淆本发明。当使用术语“包括”、“具有”和“由……组成”等时，只要未使用术语“仅”，便可添加其它部分。除非明确声明，单数形式可被解读为复数形式。即使没有明确声明，要素也可以被理解为包括误差区域。当使用“上”、“之上”、“之下”和“邻近”等术语描述两个部分之间的位置关系时，只要未使用术语“紧接”或“直接”，所述两个部分之间可以放置有一个或多个部分。当使用“之后”、“然后”、“接下来”和“之前”等术语描述两个事件之间的时间关系时，只要未使用术语“立即”或“直接”，所述两个事件可以不相继地发生。将理解，尽管可在使用“第一”、“第二”等术语来描述各种要素，这些要素不应受这些术语限制。这些术语仅用于将一个要素与其他要素区分开。因此，下文讨论的第一要素可被称作第二要素，而不偏离本发明的技术主旨。本发明各示例性实施方式的特征可彼此部分地或全部关联或组合，并且可以技术上不同的方式共同作用或运作。示例性实施方式可单独或彼此组合执行。下文中，将参照附图详细描述本发明的各示例性实施方式。图1是显示本发明第一示例性实施方式的有机发光显示装置的图。参照图1，本发明第一示例性实施方式的有机发光显示装置100包括阳极110、空穴注入层120、空穴输送层130、发光层140、电子输送层150、电子注入层210和阴极220。阳极110是空穴注入电极，并且可由具有高功函数的ITO(氧化铟锡)、IZO(氧化铟锌)或ZnO(氧化锌)中的一种形成。另外，如果阳极110是反射型电极，则阳极110可在由ITO、IZO或ZnO中的一种形成的层下方进一步包含由铝(Al)、银(Ag)或镍(Ni)中的一种形成的反射层。空穴注入层120可起到促进从阳极110到发光层140的空穴注入的作用，并且可由以下物质中的一种形成但不限于此：CuPc(铜酞菁)、PEDOT(聚(3,4)-亚乙基二氧噻吩)、PANI(聚苯胺)和NPD(N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2’-二甲基联苯胺)。空穴注入层120的厚度可以为1nm～150nm。如果空穴注入层120的厚度为1nm以上，则可改善空穴注入性质，或者如果空穴注入层120的厚度为150nm以下，则可防止空穴注入层120的厚度增加，并且可由此防止工作电压升高。取决于有机发光显示装置的结构或特征，有机发光显示装置的元件中可不包含空穴注入层120。空穴输送层130可起到促进空穴输送的作用，并且可由以下物质中的一种或多种形成但不限于此：NPD(N,N'-二(萘-1-基)-N,N'-二(苯基)-2,2’-二甲基联苯胺)、TPD(N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)联苯胺)、螺-TAD(2,2,7,7’-四(N,N-二苯基氨基)-9,9’-螺芴)和MTDATA(4,4',4"-三(N-3-甲基苯基-N-苯基氨基)三苯胺)。空穴输送层130的厚度可以为1nm～150nm。如果空穴输送层130的厚度为1nm以上，则可以改善空穴输送性质，或者如果空穴输送层130的厚度为150nm以下，则可防止空穴输送层130的厚度增加，并且可由此防止工作电压升高。发光层140可发射红色(R)、绿色(G)或蓝色(B)的光，并且可由磷光材料或荧光材料形成。如果发光层140是红光发射层，则其可由以下磷光材料形成：所述磷光材料包含诸如CBP(4,4'-二(咔唑-9-基)联苯)等主体材料以及具有Ir(PIQ)2(acac)(双(1-苯基异喹啉)乙酰丙酮酸铱(III))、Ir(PQ)3(acac)(三(1-苯基喹啉)乙酰丙酮酸铱(III))和PtOEP(八乙基卟啉铂)中的一种或多种的掺杂剂。作为另一种选择，发光层140可由包含PBD:EU(DBM)3(Phen)或二萘嵌苯的荧光材料制成，但不限于此。如果发光层140是绿光发射层，则其可由以下磷光材料形成，所述磷光材料包含CBP(4,4'-二(咔唑-9-基)联苯)等主体材料以及包含铱类材料的掺杂剂材料。作为另一种选择，发光层140可由包含Alq3(三(8-羟基喹啉)铝)的荧光材料制成，但不限于此。如果发光层140是蓝光发射层，则其可由以下磷光材料形成，所述磷光材料包含CBP(4,4'-二(咔唑-9-基)联苯)等主体材料以及包含铱类材料的掺杂剂材料。作为另一种选择，发光层140可由包含螺-BDAVBi(2,7-双(4-二苯基氨基)苯乙烯基)-9,9-螺芴、螺-CBP(2,2’,7,7’-四(咔唑-9-基)-9,9-螺芴)、二苯乙烯基苯(DBS)、二苯乙烯基芳烃(DSA)、PFO聚合物和PPV聚合物中的一种的荧光材料制成，但不限于此。如果发光层140包括黄光发射层，则其可具有黄绿光发射层或绿光发射层的单层结构，或由黄绿光发射层和绿光发射层形成的多层结构。在此，黄光发射层包括黄绿光发射层、绿光发射层或由黄绿光发射层和绿光发射层形成的多层结构。将发射黄绿光的黄光发射层的单层结构作为实例来描述此示例性实施方式。黄光发射层可包含CBP(4,4'-二(咔唑-9-基)联苯)和BAlq(双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝)中的至少一种主体以及发射黄绿光的磷光黄绿色掺杂剂。电子输送层150起到促进电子输送的作用。如果电子输送不平稳，则电子不会注入发光层140。这降低了通过发光层140中电子和空穴的重组而生成激子的机率。出于这一原因，发光层140不会促进发光，从而影响有机发光显示装置的寿命或效率。因此，本发明人进行了一些测试或实验以改善电子输送层的电子注入特性。通过对不影响有机发光显示装置的寿命或效率并且不造成工作电压升高的材料进行的一些测试或实验，将通过具有至少三个以上氮原子而富含电子的化合物选择作为用于电子输送层的电子输送化合物。本发明的化合物通过具有至少三个以上氮原子而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。虽然本发明的化合物由于与三嗪核对称的至少三个以上氮原子而富含电子，但三嗪核是非极性的。为了弥补该非极性，使具有极性且具有较高电负性的三联吡啶核与三嗪核结合，从而提高电子输送能力。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从电子输送层到发光层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基L1以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基L1维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入。因此，电子输送层150由以下化学式1表示的电子输送化合物形成：[化学式1]其中，X1～X5包括至少一个N原子；并且X6～X10包括至少一个N原子；X11～X13包括1～3个N原子；不含相应的N原子的X1～X13中的至少一个包括C和Si中的一种；L1是具有5～50个碳原子的芳环化合物或具有N、S、O或Si中的一种或多种原子以及3～50个碳原子的杂环化合物；并且R1～R12独立地为氢、具有取代基或不具有取代基的具有6～60个碳原子的芳基、具有取代基或不具有取代基的具有3～60个碳原子的杂芳基、具有1～20个碳原子的烷基、具有1～20个碳原子的烷氧基和具有1～20个碳原子的氨基中的一个，条件是，当相对应的X1～X10为N时，R1～R10不存在。取代基可优选为苯基、喹啉、吡啶、嘧啶、三嗪、萘基、三联吡啶、联苯、菲、邻二氮杂菲、吡嗪、咔啉、芴、二苯并芴、噻吩、苯并噻吩、二苯并噻吩、苯并咪唑、甲基、乙基、叔丁基、三甲基甲硅烷基、二苯基胺、三苯基胺和氰基苯基。在化学式1中，X1～X5包括至少一个N原子，X6～X10包括至少一个N原子，并且X11～X13包括1～3个N原子，以使三联吡啶核的电子密度均匀，从而改善电子迁移率并防止化合物的HOMO或LUMO能级因一侧氮(N)浓度而变化。如果HOMO或LUMO能级变化，则在注入电荷产生层中的电子移动至电子输送层时，电子输送层和电荷产生层之间的能级差造成工作电压升高。因此，可维持本发明的化合物中的氮(N)平衡，从而降低工作电压。由化学式1表示的化合物可以是以下化合物中的一种：L1可以是以下基团中的一种：由化学式1表示的化合物可以是以下化合物中的一种：电子输送层150的厚度可以是1nm～150nm。如果电子输送层150的厚度为1nm以上，则可防止电子输送特性退化，或者如果电子输送层150的厚度为150nm以下，则可防止电子输送层150的厚度增加，并可因此防止工作电压升高。电子注入层210起着促进电子注入的作用，并且可由以下物质形成但不限于此：Alq3(三(8-羟基喹啉)铝)、PBD(2-4-联苯)-5-(4-叔丁基苯基)-1,3,4-噁二唑)、TAZ(3-(4-联苯基)-4-苯基-5-叔丁基苯基-1,2,4-三唑)或BAlq(双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝)形成。另一方面，电子注入层210可由金属化合物形成，并且金属化合物可以是例如但不限于LiQ、LiF、NaF、KF、RbF、CsF、FrF、BeF2、MgF2、CaF2、SrF2、BaF2和RaF2中的一种或多种。电子注入层210的厚度可以是1nm～50nm。如果电子注入层210的厚度为1nm以上，则可防止电子注入特性退化，或者如果电子注入层210的厚度为50nm以下，则可防止电子注入层210的厚度增加，并可因此防止工作电压升高。阴极220是电子注入电极，并且可由具有低功函数的镁(Mg)、钙(Ca)、铝(Al)、银(Ag)或其合金形成。如果有机发光显示装置是顶部发射型或双发射型，则阴极220可以足够薄地形成，以便使光穿过。如果有机发光显示装置是底部发射型，则阴极220可以足够厚地形成，以便反射光。如上所述，本发明的化合物通过包含具有至少三个以上氮原子的核而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送层至发光层的电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有至少一个具备较高电负性的其他核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入。因此，本发明通过使用包含具有一个或多个氮原子的核和至少一个具有较高电负性的其他核的化合物作为电子输送层，能够将电子从电子输送层高效传递至发光层，从而改善装置的效率、寿命和性能。图2是显示本发明第二示例性实施方式的有机发光显示装置的图。与第一示例性实施方式相同的要素由相同的附图标记表示，故下面将省略这些要素的描述。参照图2，本发明的有机发光显示装置100包括发光部ST1和ST2，以及位于发光部ST1和ST2之间的电荷产生层160。第一发光部ST1是单个发光二极管单元，并且包含第一发光层140。第一发光层140可以发射红色、绿色或蓝色中之一的光：例如，其在本示例性实施方式中可以是蓝光发射层。所述蓝光发射层包括蓝光发射层、深蓝光发射层和天蓝光发射层中的一种。作为另一种选择，第一发光层140可以由蓝光发射层和红光发射层、蓝光发射层和黄绿光发射层、或蓝光发射层和绿光发射层形成。第一发光部ST1包括位于阳极110和第一发光层140之间的空穴注入层120和第一空穴输送层130，以及位于第一发光层140上的第一电子输送层150。因此，包含空穴注入层120、第一空穴输送层130、第一发光层140和第一电子输送层150的第一发光部ST1形成在阳极110上。根据装置的结构和特点，第一发光部ST1的元件中可以不包含空穴注入层120。与上述第一示例性实施方式类似，第一电子输送层150可由包含具有氮原子的核的化合物形成，该化合物通过具有三个以上氮原子而富含电子，其导致高电子迁移率，使得第一电子输送层150至第一发光层140的电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有电负性较高的核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。因此，本发明的第一电子输送层150可将电荷从N型电荷产生层高效地传递至第一发光层140。电荷产生层(CGL)160位于第一发光部ST1之上。第一发光部ST1和第二发光部ST2通过电荷产生层160连接。电荷产生层160可以是通过联接N型电荷产生层160N和P型电荷产生层160P而形成的PN结电荷产生层。PN结电荷产生层160生成电荷，或将电荷(即，电子和空穴)分别注入发光层中。也就是，N型电荷产生层160N将电子传递至电子输送层150并且电子输送层150将电子供应至与阳极相邻的第一发光层140，而P型电荷产生层160P将空穴传递至第二空穴输送层180并且空穴输送层180将空穴供应至第二发光部ST2的第二发光层。由此，具有多个发光层的有机发光显示装置可进一步提高其发光效率并降低其工作电压。因此，电荷产生层160对有机发光显示装置的发光效率、工作电压或寿命具有主要作用。因此，本发明人进行了一些测试或实验以改善N型电荷产生层的电子注入特性。当驱动装置时，N型电荷产生层中掺杂的碱金属或碱土金属与电子一起移动并迁移至电子输送层。因此，注入电子输送层的电子量减少，导致工作电压逐渐升高和对寿命的不利影响。因此，通过一些测试或实验将上述化合物用作N型电荷产生层，以便为N型电荷产生层选择能够降低工作电压并改善效率的材料。因此，本发明的化合物通过具有至少三个以上氮原子而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有电负性较高的核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从N型电荷产生层至电子输送层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从N型电荷产生层至电子输送层的平稳电子注入。此外，本发明的化合物包括相对富含电子的氮(N)的sp2杂化轨道，并且氮与碱金属或碱土金属(即，N型电荷产生层的掺杂剂)结合，从而形成能隙状态。此种能隙状态促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。另一方面，如果N型电荷产生层160N不是由上述化合物形成，则其可由金属或N掺杂的有机材料形成。金属可以是Li、Na、K、Rb、Cs、Mg、Ca、Sr、Ba、La、Ce、Sm、Eu、Tb、Dy和Yb中的一种材料。例如，N型掺杂剂可以是碱金属、碱金属化合物、碱土金属或碱土金属化合物。特别地，N型掺杂剂可以是Li、Be、Cs、K、Rb、Mg、Na、Ca、Sr、Eu、Fr、Ba、Ra和Yb中的一种。相对于100％的主体，掺杂剂的混合百分比为0.5体积％～10体积％。掺杂剂可具有2.5eV以上的功函数。主体材料可以是具有含一个或多个氮原子以及20～60个碳原子的杂环的有机材料，例如，Alq3(三(8-羟基喹啉)铝)、苯并唑(benzazole)衍生物和噻咯衍生物中的一种。P型电荷产生层160P可由金属或P掺杂的有机材料形成。金属可以是Al、Cu、Fe、Pb、Zn、Au、Pt、W、In、Mo、Ni和Ti中的一种或多种合金。P掺杂的有机材料的P型掺杂剂和主体可以是常用材料。例如，P型掺杂剂可以是F4-TCNQ(2,3,5,6-四氟-7,7,8,8,-四氰基醌二甲烷、碘、FeCl3、FeF3和SbCl5中的一种材料。主体可以是NPB(N,N’-双(萘-1-基)-N,N’-双(苯基)-联苯胺)、TPD(N,N'-双(3-甲基苯基)-N,N'-双(苯基)-联苯胺)和TNB(N,N,N’N’-四萘基联苯胺)中的一种材料。包含第二空穴输送层180、第二发光层190、第二电子输送层200和电子注入层210的第二发光部ST2位于电荷产生层160之上。第二空穴输送层180和第二电子输送层200可分别具有与上述第一发光部ST1的空穴注入层120、第一空穴输送层130和第一电子输送层150相同的组成，或具有与其组成不同的组成。第二发光层190可发射红色、绿色或蓝色的光；例如，其在此示例性实施方式中可以是黄光发射层。黄光发射层可具有黄绿光发射层或绿光发射层的单层结构，或由黄绿光发射层和绿光发射层形成的多层材料。此处，第二发光层190包括黄绿光发射层；绿光发射层；或由黄绿光发射层和绿光发射层、黄光发射层和红光发射层、绿光发射层和红光发射层、或黄绿光发射层和红光发射层形成的多层结构。将发射黄绿光的第二发光层的单层结构作为实例来描述此示例性实施方式。第二发光层190可包含但不限于CBP(4,4'-二(咔唑-9-基)联苯)和BAlq(双(2-甲基-8-羟基喹啉)-4-(苯基苯酚)铝)中的至少一种主体以及发射黄绿光的磷光黄绿色掺杂剂。但其不限于此。第二发光部ST2包括位于电荷产生层160和第二发光层190之间的第二空穴输送层180，以及位于第二发光层190之上的第二电子输送层200和电子注入层210。因此，包含第二空穴输送层180、第二发光层190、第二电子输送层200和电子注入层210的第二发光部ST2形成在第一电荷产生层160上。阴极220形成在第二发光部ST2上以构成本发明第二示例性实施方式的有机发光显示装置。虽然已通过第一电子输送层150和N型电荷产生层160N各自包含本发明化合物的实例描述了本发明的第二示例性实施方式，但本发明不限于此，并且第一电子输送层150、第二电子输送层200和N型电荷产生层160N中的至少一个可包含本发明的化合物。优选地，包含作为黄绿光发射层的第二发光层190的第二发光部ST2中可包含本发明的化合物。对于黄绿光发射层而言，需要对磷光发射层具有高电子迁移率的有机层。本发明的化合物使电子迁移率的条件与磷光发射层匹配，因为其具有高电子迁移率和低三重态能量。因此，如果第二发光部ST2中包含本发明的化合物，则第二发光部ST2的电子迁移率变高。因此，优选的是，本发明的化合物处于发射黄绿色磷光的第二发光部ST2中。另一方面，对于荧光发射层而言，需要有机层具有高三重态能量而非高电子迁移率。在包含荧光发射层的发光部中含有本发明化合物的情况中，其没有匹配荧光发射层的三重态能量条件。因此，优选的是，本发明的化合物处于包含磷光发射层的发光部中。如上所述，本发明的化合物通过包含具有至少三个以上氮原子的核而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有电负性较高的核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从N型电荷产生层至电子输送层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从N型电荷产生层至电子输送层的平稳电子注入。因此，本发明能够将电子从N型电荷产生层高效传递至发光层。此外，本发明的化合物包括相对富含电子的氮(N)的sp2杂化轨道，并且氮与碱金属或碱土金属(即，N型电荷产生层的掺杂剂)结合，从而形成能隙状态。此种能隙状态促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明的有机发光显示装置可通过使用本发明的化合物作为N型电荷产生层而促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明的有机发光显示装置可通过使用本发明的化合物作为发光部中所含电子输送层和N型电荷产生层中的至少一个而促进电子从N型电荷产生层传递至发光层。图3是显示本发明第三示例性实施方式的有机发光显示装置的图。与第一和第二示例性实施方式相同的要素由相同的附图标记表示，故下面将省略这些要素的描述。参照图3，本发明的有机发光显示装置100包括位于阳极110和阴极220之间的多个发光部ST1、ST2和ST3，以及位于发光部ST1、ST2和ST3之间的第一电荷产生层160和第二电荷产生层230。虽然本示例性实施方式通过阳极110和阴极220之间具有三个发光部的实例来阐明和描述，但本发明并不限于此实例，在阳极110和阴极220之间可有四个以上发光部。更具体而言，第一发光部ST1是单个发光二极管单元，并且包含第一发光层140。第一发光层140可以发射红色、绿色或蓝色的光：例如，其在本示例性实施方式中可以是蓝光发射层。所述蓝光发射层包括蓝光发射层、深蓝光发射层或天蓝光发射层中的一种。作为另一种选择，第一发光层140可由蓝光发射层和红光发射层、蓝光发射层和黄绿光发射层、或蓝光发射层和绿光发射层形成。第一发光部ST1包含位于阳极110和第一发光层140之间的空穴注入层120和第一空穴输送层130，以及位于第一发光层140上的第一电子输送层150。因此，包含空穴注入层120、第一空穴输送层130、第一发光层140和第一电子输送层150的第一发光部ST1形成在阳极110之上。根据装置的结构或特点，第一发光部ST1的组件中可不包含空穴注入层120。第一电荷产生层160位于第一发光部ST1之上。第一电荷产生层160是通过联接N型电荷产生层160N和P型电荷产生层160P而形成的PN结电荷产生层，其生成电荷，或将电荷(即，电子和空穴)分别注入发光层中。包含第二发光层190的第二发光部ST2位于第一电荷产生层160之上。第二发光层190可以发射红色、绿色或蓝色的光：例如，其在本示例性实施方式中可以是黄光发射层。黄光发射层包括黄绿光发射层，绿光发射层，或由黄绿光发射层和绿光发射层、黄光发射层和红光发射层、绿光发射层和红光发射层、或黄绿光发射层和红光发射层形成的多层结构。第二发光部ST2进一步包含位于第一电荷产生层160和第二发光层190之间的第二空穴输送层180，以及位于第二发光层190之上的第二电子输送层200。因此，包含第二空穴输送层180、第二发光层190和第二电子输送层200的第二发光部ST2形成在第一电荷产生层160上。与上述第一示例性实施方式类似，本发明的第二电子输送层200可由电子输送化合物形成。本发明的化合物通过包含至少三个以上氮原子而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。虽然本发明的化合物由于与三嗪核对称的至少三个以上氮原子而富含电子，但三嗪核是非极性的。为了弥补该非极性，将具有极性且具有较高电负性的三联吡啶核与三嗪核结合，从而改善了电子输送能力。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基L1以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。因此，本发明通过使用包含具有一个或多个氮原子的核和至少一个具有较高电负性的其他核的化合物作为电子输送层能将电子从N型电荷产生层高效传递至发光层。也就是，可通过芳环连接基L1维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入。第二电荷产生层230位于第二发光部ST2之上。第二电荷产生层230是通过联接N型电荷产生层230N和P型电荷产生层230P而形成的PN结电荷产生层，其生成电荷，或将电荷(即，电子和空穴)分别注入发光层中。本发明的第二电荷产生层230的N型电荷产生层230N可由下述化合物形成，所述化合物包含具有一个或多个氮原子的核以及至少一个具有较高电负性的其他核。此化合物包含富含电子的至少三个以上氮(N)原子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。此外，本发明的化合物包括相对富含电子的氮(N)的sp2杂化轨道，并且氮与碱金属或碱土金属(即，N型电荷产生层的掺杂剂)结合，从而形成能隙状态。此种能隙状态促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。包含第三发光层250的第三发光部ST3位于第二电荷产生层230之上。第三发光层250可以发射红色、绿色或蓝色的光：例如，其在本示例性实施方式中可以是蓝光发射层。所述蓝光发射层可以是蓝光发射层、深蓝光发射层和天蓝光发射层中的一种。作为另一种选择，第三发光层250可以由蓝光发射层和红光发射层、蓝光发射层和黄绿光发射层、或蓝光发射层和绿光发射层形成。第三发光部ST3进一步包含位于第二电荷产生层230和第三发光层250之间的第三空穴输送层240，以及位于第三发光层250之上的第三电子输送层260和电子注入层210。第三电子输送层260具有与前述第一电子输送层150相同的组成，故将省略其描述。因此，包含第三空穴输送层240、第三发光层250、第三电子输送层260和电子注入层210的第三发光部ST3形成在第二电荷产生层230之上。阴极220形成在第三发光部ST3上以构成本发明第三示例性实施方式的有机发光显示装置。虽然已通过第二电子输送层200和第二电荷产生层230的N型电荷产生层230N各自包含本发明化合物的实例描述了本发明的第三示例性实施方式，但本发明不限于此，并且第一电子输送层150、第二电子输送层200、第三电子输送层260、第一电荷产生层160的N型电荷产生层160N和第二电荷产生层230的N型电荷产生层230N中的至少一个可包含本发明的化合物。优选地，包含作为黄绿光发射层的第二发光层190的第二发光部ST2中可包含本发明的化合物。对于黄绿光发射层而言，需要对磷光发射层具有高电子迁移率的有机层。本发明的化合物使电子迁移率的条件与磷光发射层匹配，因为其具有高电子迁移率和低三重态能量。因此，如果第二发光部ST2中包含本发明的化合物，则第二发光部ST2的电子迁移率变高。因此，优选的是，本发明的化合物处于发射黄绿色磷光的第二发光部ST2中。再者，如果磷光发射层处于第一发光部ST1或第三发光部ST3中，则第一发光部ST1或第三发光部ST3中可具有本发明的化合物。另一方面，对于荧光发射层而言，需要有机层具有高三重态能量而非高电子迁移率。在包含荧光发射层的发光部中含有本发明化合物的情况中，其没有匹配荧光发射层的三重态能量条件。因此，优选的是，本发明的化合物处于包含磷光发射层的发光部中。如上所述，本发明的化合物通过包含具有至少三个以上氮原子的核而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有电负性较高的核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现从N型电荷产生层至发光层的平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从N型电荷产生层至发光层的平稳电子注入。因此，本发明通过使用包含具有一个或多个氮原子的核以及至少一个具有较高电负性的其他核的化合物作为电子输送层或N型电荷产生层，能够将电子从N型电荷产生层高效传递至发光层，从而提高装置的寿命、效率和性能。此外，本发明的化合物(其包含具有一个或多个氮原子的核以及至少一个具有较高电负性的其他核)包含富含电子的至少三个以上氮(N)原子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。而且，本发明的化合物包含相对富含电子的氮(N)的sp2杂化轨道，并且氮与碱金属或碱土金属(即，N型电荷产生层的掺杂剂)结合，从而形成能隙状态。此种能隙状态可促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明可通过使用本发明的化合物作为N型电荷产生层而促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明的有机发光显示装置通过使用本发明的化合物作为发光部中所含电子输送层和N型电荷产生层中的至少一个而能够实现电子从N型电荷产生层高效传递至发光层。由于促进了从N型电荷产生层至电子输送层的电子传递，故本发明可解决因电子注入不足而造成的低寿命问题。此外，本发明可解决当注入N型电荷产生层中的电子由于电子输送层和N型电荷产生层之间LUMO能级的差异而移动至电子输送层时造成的工作电压升高的问题。下文中，将详细描述本发明的电子输送化合物的合成实例。然而，以下实例仅用于示例，且本发明不限于此。化合物TPTr-Pyr-TPry的合成将2-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5g，13.92mmol)、2-(4-(4-溴苯基)-6-(吡啶-2-基)吡啶-2-基)吡啶(5.94g，11.6mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.53g，0.46mmol)、碳酸钾溶液(4M，10ml)、30ml甲苯和10ml乙醇至于氮气氛下，随后回流并搅拌12小时。在反应之后，添加50ml水(H2O)，并将混合物搅拌3小时，然后真空过滤，并且随后用二氯甲烷/己烷作为洗脱液进行柱层析，然后进行MC再结晶，从而获得化合物TPTr-Pyr-TPry(5.6g，产率：84.6％)。化合物TPTr-Phn-TPry的合成将2-(3-(4,4,5,5-四甲基-1,3,2-二氧硼戊环-2-基)苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪(5g，11.49mmol)、2-(4-(4-溴苯基)-6-(吡啶-2-基)吡啶-2-基)吡啶(3.71g，9.57mmol)、四(三苯基膦)钯(0)(Pd(PPh3)4)(0.55g，0.48mmol)、碳酸钾溶液(4M，10ml)、30ml甲苯和10ml乙醇至于氮气氛下，随后回流并搅拌12小时。在反应之后，添加50ml水(H2O)，并将混合物搅拌3小时，然后真空过滤，并且随后用二氯甲烷/己烷作为洗脱液进行柱层析，然后进行MC再结晶，从而获得化合物TPTr-Phn-TPry(5.01g，产率：84.6％)。下文中，将公开制造本发明的有机发光显示装置的实施方式。然而，以下电子输送层的材料并不限制本发明的范围。<比较例>通过在基板上形成包含蓝光发射层和第一电子输送层的第一发光部、电荷产生层、包含黄光发射层和第二电子输送层的第二发光部以及阴极而制造有机发光显示装置。此处，第一和第二电子输送层由蒽化合物形成。<实施例1>其具有与上述比较例相同的元件，并且第一电子输送层由化合物TPTr-Pyr-TPry形成。<实施例2>其具有与上述比较例相同的元件，并且第二电子输送层由化合物TPTr-Phn-TPry形成。以上比较例和实施方式中的电子输送层的材料并不限制本发明的范围。测量上述比较例和实施例制造的装置的工作电压、效率和寿命并在下表1中示出(实施例中采集的测量值表示为相对于比较例中采集的那些测量值(其对应于100％)的百分比，并且比较例和实施方式制造的装置以10mA/cm2的工作电流驱动)。测量比较例和实施例1制造的有机发光显示装置的电流密度-电压关系并在图4中示出，测量量子效率-亮度关系并在图5中示出，并且测量亮度-时间关系并在图6中示出。再者，测量比较例和实施例2制造的有机发光显示装置的电流密度-电压关系并在图7中示出，测量量子效率-亮度关系并在图8中示出，并且测量亮度-时间关系并在图9中示出。虽然比较例和实施例使用黄绿光发射层作为发光层的实例，但也可使用发射其它颜色光的发光部中包含的发光层或电子输送层。表1工作电压(V)效率(Cd/A)寿命(T95)比较例1100％100％100％实施例1100％105％153％实施例293％97％143％参照表1以及图4～6，相比于使用蒽化合物作为第一和第二电子输送层的比较例，使用化合物TPTr-Pyr-TPry作为第一电子输送层的实施例1显示出工作电压相同，效率提高5％，并且寿命增加53％。图4示出了电流密度-电压关系图，从其中可见比较例和实施例1具有相同的工作电压。图5示出了量子效率-亮度关系图，从其中可见实施例1与比较例相比效率改善。图6示出亮度-时间关系图，从其中可见实施例1与比较例相比寿命改善。寿命是相对于100％初始发光亮度而言，发光亮度随时间的测量值。参照表1以及图7～9，相比于使用蒽化合物作为第一和第二电子输送层的比较例，使用化合物TPTr-Phn-TPry作为第二电子输送层的实施例2显示出工作电压降低7％，效率降低3％，并且寿命增加43％。图7示出了电流密度-电压关系图，从其中可见实施例2与比较例相比工作电压降低。图8示出了量子效率-亮度关系图，从其中可见实施例2与比较例相比效率降低。图9示出亮度-时间关系图，从其中可见实施例2与比较例相比寿命改善。寿命是相对于100％初始发光亮度而言，发光亮度随时间的测量值。从这些结果中可以发现使用本发明的化合物作为电子输送层，降低了装置的工作电压并提高了装置的效率或寿命。因此，可得出结论，相比于使用不含本发明化合物的电子输送层的有机发光显示装置，使用包含此化合物的电子输送层的有机发光显示装置改善了向第一电极的电子注入和向第二电极的空穴注入，从而导致工作电压的相对降低和寿命的相对增加。如上所述，本发明的化合物通过包含具有至少三个以上氮原子的核而富含电子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。此外，本发明的化合物可通过具有电负性较高的核而改善电子输送能力。另外，本发明的化合物可改善电子输送能力，因为极性三联吡啶核与非极性三嗪核结合。此外，本发明的化合物能够通过以下方式实现平稳电子注入：在三嗪核(其包含具有一个或多个氮原子的芳环)和三联吡啶核之间插入芳环连接基以便分离具有高电子特性的三嗪和三联吡啶核，从而保持电子被限制在一侧。也就是，可通过芳环连接基维持三嗪核和三联吡啶核之间的电子平衡，从而实现从电子输送层至发光层的平稳电子注入。因此，本发明通过使用包含具有一个或多个氮原子的核以及至少一个具有较高电负性的其他核的化合物作为电子输送层或N型电荷产生层，能够将电子从N型电荷产生层或电子输送层高效传递至发光层，从而改善装置的寿命、效率和性能。此外，本发明的化合物(其包含具有一个或多个氮原子的核以及至少一个具有较高电负性的其他核)包含富含电子的至少三个以上氮(N)原子，其产生高电子迁移率，使得电子输送容易进行。而且，本发明的化合物包含相对富含电子的氮(N)的sp2杂化轨道，并且氮与碱金属或碱土金属(即，N型电荷产生层的掺杂剂)结合，从而形成能隙状态。此种能隙状态可促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明可通过使用本发明的化合物作为N型电荷产生层而促进电子从N型电荷产生层传递至电子输送层。因此，本发明的有机发光显示装置通过使用本发明的化合物作为发光部中所含电子输送层和N型电荷产生层中的至少一个而能够将电子从N型电荷产生层高效传递至发光层。由于促进了从N型电荷产生层至电子输送层的电子传递，故本发明可解决因电子注入不足而造成的低寿命问题。此外，本发明可解决当注入N型电荷产生层中的电子由于电子输送层和N型电荷产生层之间LUMO能级的差异而移动至电子输送层时造成的工作电压升高的问题。尽管参照多个示例性实施方式描述了本发明的实施方式，应理解的是本领域技术人员可设计落入本公开原理的范围内的许多其它改良形式和实施方式。更具体地，在本公开、附图以及所附的权利要求的范围内，在主题组合布置的组成部分和/或布置方面可以做出各种变化和修改。除了组成部分和/或布置中的变化和修改之外，作为其它选择的应用对于本领域技术人员也是显而易见的。当前第1页1 2 3