电材料还满足b = 0、a>0、c>0、ad>0 和cf>0,元素 A'含有Ca和/或Sr，以及元素 C'含有Al和/或Ga (组成（1.3))。
[0137] 组成（1. 3)至少含有Ba和In作为填充元素 R，但是不含稀土元素。
[0138] 当含有两种以上碱土金属元素（d〈l)时，组成（1.3)还含有Ca和/或Sr作为填 充元素 R。
[0139] 当含有两种以上IIIB族元素（e〈l)时，组成（1.3)还含有Al和/或Ga作为填充 元素 R。
[0140] 组成（1. 3)在以下几点是有利的：
[0141] 即，电导率σ通过掺杂碱土金属元素而提高，而热导率κ通过掺杂ΠΙΒ族元素 而降低。因此，在最佳组成处，ZT值成为1. 2以上（参见样品号168等）。
[0142] [1. 3. 4.组成（1. 4)]
[0143] 优选地，除满足上述条件⑴~（3)外，η型热电材料还满足0. 2彡b彡0. 3和 e>0,以及含有一种以上元素作为元素 B'（组成（1.4))。即，组成（1.4)至少含有Yb、一种 以上元素 B'、和In作为填充元素 R。
[0144] 组成（1. 4)在以下几点是有利的：
[0145] (1)组成（L 4)中包含的许多材料具有高于L 2的ZT值（例如，参见样品号73~ 77)。
[0146] (2)组成（1. 4)中包含的许多材料具有高于L 3的ZT值（例如，参见样品号78、 79、114、118、119、127、131、132、138、139、141、146)。
[0147] [1. 3. 5.组成（1. 5)]
[0148] 优选地，除满足上述条件（1)~（3)外，η型热电材料还满足0. 3〈b彡0. 6和e>0， 及含有两种以上元素作为元素 B'（组成（1.5))。即，组成（1.5)至少含有Yb、两种以上元 素 B'和In作为填充元素 R。
[0149] 组成（1. 5)在以下几点是有利的：
[0150] 即，组成（1. 5)具有相对高的ZT值，并且在组成（1. 5)中包含的许多材料具有高 于1.3的21'值（例如，参见样品号189~192、196~197、203、205)。
[0151] [1. 3. 6.组成（1. 6)]
[0152] 优选地，除满足上述条件⑴~（3)外，η型热电材料还满足0〈a彡0.4 (组成 (1. 6))。即，组成（1. 6)至少含有Ba和In作为填充元素 R。
[0153] 组成（1. 6)在以下几点是有利的：
[0154] 即，如在样品号 39(1873S/cm)-样品号 60(1960S/cm)-样品号 80(2230S/cm) 中，随着碱土金属元素量的增加，电导率σ增加。然而，因为它们不含In并且为0.4 <a， 所以这些样品具有低的性能。此外，即使当含有In时，当0. 4〈a时，ZT值没有达到I. 2(例 如，参见样品号181等）。相反地，在其中部分元素 A用其它种类元素取代以使得a < 0. 4 的组成中，ZT值高于I. 2(例如，参见样品号178,或样品号180 - 171等）。
[0155] [1. 3. 7.组成（1. 7)]
[0156] 优选地，除满足上述条件（1)~（3)外，η型热电材料还满足0.3彡a〈0. 4和 0· 1彡ad彡0· 2,以及含有Ca和Sr作为元素 A'（组成（1. 7))。"ad"表示Ba的量（原子 比率）。
[0157] 即，组成（1. 7)至少含有Ba、Ca、Sr和In作为填充元素 R。
[0158] 组成（1. 7)在以下几点是有利的：
[0159] 即，组成（1. 7)具有相对高的ZT值，并且在组成（1. 7)中包含的许多材料具有靠 近1.3或高于1.3的ZT值（例如，参见样品号171、204~207)。
[0160] [1. 3. 8.组成（1. 8)]
[0161] 优选地，除满足上述条件（1)~（3)外，η型热电材料还满足a = 0. 4，b>0，c>0和 0.1彡ad彡0.2,以及含有Ca和Sr作为元素 A'（组成（1.8))。即，组成（1.8)至少含有 Ba、Ca、Sr、稀土元素和In作为填充元素 R。
[0162] 组成（1. 8)在以下几点是有利的：
[0163] 即，组成（1. 8)可获得相对高的热电性能，具有1. 2以上的ZT值（例如，参见样品 号 178)。
[0164] [1. 3. 9.组成（1. 9)]
[0165] 优选地，除满足上述条件（1)~（3)外，η型热电材料还满足0. 1彡c彡0. 4(组 成（1. 9))。即，组成（1. 9)至少含有In作为填充元素 R。
[0166] 组成（1. 9)在以下几点是有利的：
[0167] 即，如在样品号10-样品号99-样品号98中，随着"c"的增加，热导率κ减 小。然而，在〇.4〈c的组成范围内，ZT值因电导率〇不足而没有达到1.2。相反地，对于在 0. 1彡c彡0. 4的组成范围内的样品（例如，参见样品号101~104)，它们的ZT值都高于 1. 2〇
[0168] [1. 3. 10.组成（I. 10)]
[0169] 优选地，除满足上述条件⑴~（3)外，η型热电材料还满足0. 2彡c彡0. 4,C = IrifGagAlm，以及满足 0〈cg 彡 0· 2 和 0 彡（l-f-g)c 彡 0· 1 (组成 L 10))。"eg"表示 Ga 的 量（原子比率）。"（l-f-g)c"表示Al的量（原子比率）。即，组成（1.10)至少含有In和 Ga作为填充元素 R。
[0170] 组成（1. 10)在以下几点是有利的：
[0171] 即，与组成（1.9)相比，组成（1. 10)能降低热导率κ而不极大地减少电导率〇。 因此，在组成（1. 10)中包含的许多材料具有高于1.3的ZT值（例如，参见样品号189~ 192、196 ~197、203、205)。
[0172] [1. 4.无量纲品质因数（ZT)]
[0173] 如上所述，通过优化填充元素 R的种类和量，提高了 η型热电材料的无量纲品质因 数（ZT)。ZT是温度的函数，存在一个温度，在该温度处可获得最高的ΖΤ。通过优化填充元 素 R的种类和量，在823Κ的ZT值变为1. 3以上。
[0174] [2. η型热电材料（2)]
[0175] 根据本发明第二实施方案的η型热电材料具有以下构成（Γ )~（3'）：
[0176] 0- )n型热电材料具有由下式（X'）表示的组成（条件（Γ)):
[0177] (AaBbCcDt)Ccv yFeySb12 ··· (X，）
[0178] 其中 0· I < a < 0· 3,0· I < b < 0· 6,0· K c < 0· 4,0 < t < 0· 1，
[0179] a+b+c+t = x, 0. 5 χ I. 0,0 y 0. 4,
[0180] 元素 A (填充元素 Α)是选自Ca、Sr和Ba中的一种以上元素，
[0181] 元素 B (填充元素 B)是选自Y、Sc和La至Lu中的一种以上元素，
[0182] 元素 C(填充元素 C)是选自Al、Ga和In中的一种以上元素，以及
[0183] 元素 D (填充元素 D)是Zn和/或Ti ;
[0184] (2,）AaBbCeDt( = Rx)满足下式（Y，）（条件（2'））：
[0185] Rx= · · (Y，）
[0186] 其中 0· 1 彡 ad 彡 0· 2,0· 1 彡 be 彡 0· 3，
[0187] 0〈f〈l，0 彡 eg 彡 0· 15, f+g 彡 1，
[0188] 元素 A'是除Ba外的填充元素 A，且
[0189] 元素 B'是除Yb外的填充元素 B，以及
[0190] (3'）n型热电材料含有总计六种以上的填充元素 A~D(条件（3'））。
[0191] [2.1.填充方钴矿]
[0192] 因为填充方钴矿基化合物的详述与第一实施方案中的那些相同，所以将省略其的 描述。
[0193] [2. 2.填充元素]
[0194] [2. 2. L填充元素种类]
[0195] 在本实施方案中，填充元素 R由以下组成：
[0196] (1)由Mg以外的碱土金属元素（Ca、Sr和Ba)构成的填充元素 A，
[0197] (2)由稀土元素（Y、Sc和La~Lu)构成的填充元素 B，
[0198] (3)由IIIB族元素（Al、Ga和In)构成的填充元素 C，以及
[0199] (4)由Fe以外的过渡金属元素（Zn和Ti)和稀土元素构成的填充元素 D。
[0200] 在本实施方案中，η型热电材料含有总计六种以上的填充元素 A~D。一般来讲， 热电性能随着填充元素 R种类的增加而提高。填充元素 R的种类优选为七种以上，更优选 八种以上。
[0201] 此外，在本实施方案中，优选地，η型热电材料至少含有两种以上碱土金属元素 (Ba、Α'）、两种以上稀土元素（Yb、B'）和两种以上IIIB族元素（In、（Ga，Al))作为填充元 素 R。在这些情况中，除Ba、Yb和In以外，可根据用途选择填充元素 R的最佳元素。
[0202] [2. 2. 2.填充元素的量]
[0203] 在式（X'）中，"a"表示填充元素 A的量（原子比率）。热电性能随着填充元素的 A量地增加而提高。特别地，元素 A有助于电导率〇的提高。在特定范围内，电导率〇随 元素 A的量地增加而变的更高。结果，功率因数PF和ZT提高。为了实现这样的效果，"a" 优选为a彡0. 1。
[0204] 相反地，当填充元素 A的量过大，变得难以同时实现功率因数PF的增加和热导率 κ的降低。特别地，因为电导率σ变得太高，所以热导率κ的载体成分增加，因此ZT降 低。因此，"a"优选为a彡0. 3,且更优选为a彡0. 2。
[0205] 在式（X'）中，"b"表示填充元素 B的量（原子比率）。热电性能随着填充元素 B 量的增加而提高。特别地，元素 B适当地提高电导率〇，并且有效地降低热导率κ。为了 实现这样的效果，"b"优选为b彡0. 1，"b"更优选为b彡0. 2。
[0206] 相反地，当填充元素 B的量过大时，变得难以同时实现功率因数PF的增加和热导 率κ的降低。因此，"b"优选为b彡0.6,且更优选为0.5。
[0207] 在式（X'）中，"c"表示填充元素 C的量（原子比率）。热电性能随着填充元素 C 量的增加而提高。特