反应的反应条件（二羧酸和二醇的混合摩尔比） 的调整。
[0071] 作为上述主剂的添加剂（着色油墨组合物的添加剂），也可以添加环氧类树脂或 丙烯酸类树脂。
[0072] 此外，作为上述聚酯树脂（主剂），在采用了作为优选构成而列举的限定构成中的 任意一种以上的情况下，即使采用了着色颜料的50质量％以上由无机颜料组成的构成，作 为着色油墨层也具有能够确保更充分的密接力的优点。上述聚酯树脂（主剂）的优选构成 在能够得到这样的效果方面，是技术上尤其重要的。
[0073] 作为上述固化剂的多官能异氰酸酯化合物能够使用芳香族类、脂肪族类、脂环族 类的各种多官能异氰酸酯化合物。作为具体例，例如，能够列举以脂肪族类的六亚甲基 二异氰酸酯（HDI)、异佛尔酮二异氰酸酯（IPDI)、芳香族类的甲苯二异氰酸酯（TDI)、二 苯基甲烷二异氰酸酯（MDI)等二异氰酸酯中的一种或两种以上为基础而进行了改性的 多官能异氰酸酯改性体。作为改性方法，除与水、甘油、三羟甲基丙烷等多官能活性氢化 合物形成的加合物以外，还能够列举基于异氰脲酸酯化（isocyanuration)、碳二亚胺化 (carbodiimidation)、聚合（polymeric)等多量化反应的多官能异氰酸酯改性体，也能够 混合使用它们中的一种或两种以上。
[0074] 作为用作上述固化剂的多官能异氰酸酯化合物，使其50摩尔％以上（50摩尔％以 上100摩尔％以下）由芳香族类多官能异氰酸酯化合物构成。即，相对于多官能异氰酸酯 化合物的总量100摩尔％，使50摩尔％以上由芳香族类多官能异氰酸酯化合物构成。通过 使50摩尔％以上由芳香族类多官能异氰酸酯化合物构成，能够增大固化后的粘接强度，因 此即使在进行了更深的成形的情况下，在成形时或密封时，而且在高温多湿等稍严酷的环 境下使用时，也能够充分地防止耐热性树脂层2从着色油墨层10剥离。其中，作为用作上 述固化剂的多官能异氰酸酯化合物，优选使其70摩尔％以上由芳香族类多官能异氰酸酯 化合物构成，而且尤其优选使其80摩尔％以上由芳香族类多官能异氰酸酯化合物构成。
[0075] 此外，作为上述多官能异氰酸酯化合物（固化剂），在采用了作为优选构成而列举 的限定构成中的任意一种以上的情况下，即使采用着色颜料的50质量％以上由无机颜料 组成的构成，作为着色油墨层也具有能够确保更充分的密接力的优点。上述多官能异氰酸 酯化合物（固化剂）的优选构成，在能够得到这样的效果方面，是技术上尤其重要的。
[0076] 在上述二液固化型聚酯聚氨酯树脂粘接剂中，优选主剂和固化剂的混合比例为相 对于1摩尔的多元醇羟基（OH)而以2~25摩尔的比例来配合异氰酸酯官能团（NCO)。当 它们的摩尔比（NCOV(OH)不足2且异氰酸酯官能团（NCO)减少时，有可能无法进行充分的 固化反应而无法得到适宜的涂膜强度及耐热性。另一方面，当（NCOV(OH)超过25且异氰 酸酯官能团（NCO)增多时，有可能与多元醇以外的官能团之间的反应过度进行而导致涂膜 过硬从而无法得到适宜的延展。尤其优选的多元醇羟基与异氰酸酯官能团的摩尔比（NCO)/ (OH)为 5 ~20。
[0077] 优选上述二液固化型聚酯聚氨酯树脂粘接剂的反应后的固化膜具有以下的物性。 SP，优选构成为，上述主剂和上述固化剂反应后的固化膜的基于拉伸试验（JIS K7162)的杨 氏模量为70MPa~400Mpa。尤其优选的杨氏模量为IOOMPa~300MPa。另外，优选上述固 化膜的断裂强度为20MPa~70Mpa，上述固化膜的断裂伸长率为50 %~400 %。尤其优选的 断裂强度为30MPa~50Mpa，尤其优选的断裂伸长率为100 %~300 %。而且，优选二液固化 型聚酯聚氨酯树脂粘接剂的固化膜的拉伸应力-应变曲线（S-S曲线）在断裂前不会示出 强度降低。图3表不S-S曲线的三个模式。相对于拉伸应力，模式A的应变量较小而模式 B的应变量较大，但均随着拉伸应力的增加而应变量增加，不会观察到断裂前的强度降低。 另一方面，模式C在应变量的增加过程中拉伸应力降低，在断裂前示出强度降低。在本发明 中，优选二液固化型粘接剂的固化膜在S-S曲线中无强度降低。更优选的是，在S-S曲线中 无强度急剧变化的折点。
[0078] 含有上述二液固化型聚酯聚氨酯树脂的粘接剂能够如下调制：将作为聚酯树脂的 原料的二羧酸及二醇缩聚，如果有必要进一步通过多官能性的异氰酸酯进行扩链，将溶剂 及氨基甲酸酯化反应催化剂、用于提高粘接力的偶联剂或环氧树脂、消泡剂、匀涂剂、紫外 线吸收剂、抗氧化剂等各种添加剂混合并使其成为流动状的聚酯树脂液，并在该聚酯树脂 液中配合作为固化剂的多官能异氰酸酯化合物或进一步配合溶剂从而调制成低粘度流动 状物。
[0079] 在上述着色油墨层10中，着色颜料相对于上述聚酯树脂（二液固化型聚酯聚氨酯 树脂粘接剂的主剂）和上述着色颜料的合计质量（当然不包含溶剂）的含有质量的比例优 选设定为5质量％~60质量％。通过使其为5质量％以上，能够充分地得到遮蔽金属箱层 4的效果，且不会视觉辨认到金属光泽而充分地赋予厚重感、高级感，并且，成形时在该成形 部中也不会产生局部颜色不均。另外，通过使其为60质量％以下，着色油墨层10不会变硬 或变脆，能够充分地确保着色油墨层10相对于耐热性树脂层2的粘接力，在成形时及密封 时，另外在高温多湿等稍严酷的环境下使用时，能够充分地防止耐热性树脂层2从着色油 墨层10剥离。其中，在上述着色油墨层10中，尤其优选将着色颜料相对于上述聚酯树脂和 上述着色颜料的合计质量的含有质量的比例设定为15质量％~50质量％。
[0080] 优选将上述着色油墨层（固化膜）10的厚度设定为1 μπι~5 μπι。
[0081] (第1粘接剂层）
[0082] 上述第1粘接剂层5是承担上述金属箱层4与上述耐热性树脂层2 (上述实施方 式中的着色油墨层10)的接合的层。作为上述第1粘接剂层5并没有特别限定，例如，能够 列举通过二液固化型粘接剂形成的粘接剂层等。作为上述二液固化型粘接剂，例如，能够列 举通过由一种或两种以上的多元醇形成的第1液、和由异氰酸酯形成的第2液（固化剂） 构成的二液固化型粘接剂等，上述多元醇从由聚氨酯类多元醇、聚酯类多元醇、聚醚类多元 醇及聚酯聚氨酯类多元醇构成的群组中选择。其中，优选使用由通过一种或两种以上的多 元醇（其从由聚酯类多元醇及聚酯聚氨酯类多元醇构成的群组中选择）形成的第1液、和 由异氰酸酯形成的第2液（固化剂）构成的二液固化型粘接剂。上述第1粘接剂层5的例 如如下形成：将上述二液固化型粘接剂等粘接剂利用凹版涂布法等方法涂敷于上述金属箱 层4的上表面或/及上述耐热性树脂层2的下表面（例如着色油墨层10的下表面）上。
[0083] 上述金属箱层4与上述耐热性树脂层2的贴合方法并没有特别限定，能够推荐一 种被称为干式层合的方法。具体而言，在金属箱层4的上表面或耐热性树脂层2的下表面 (在上述实施方式中为着色油墨层10的下表面）、或在这两方的面上，涂敷调制得到的第1 粘接剂，在使溶剂蒸发而成为干燥覆盖膜后，将金属箱层4和耐热性树脂层2贴合。之后， 按照第1粘接剂的固化条件使其固化。由此，金属箱层4和耐热性树脂层2经由第1粘接 剂层5而接合。此外，作为第1粘接剂的涂敷方法，能够例示凹版涂布法、逆向辊涂法、唇辊 涂法（lip roll coating)等。
[0084] (第2粘接剂层）
[0085] 作为上述第2粘接剂层6,并没有特别限定，例如，能够列举由聚氨酯类粘接剂、丙 烯酸类粘接剂、环氧类粘接剂、聚烯烃类粘接剂、弹性体类粘接剂、氟类粘接剂、酸改性聚丙 烯粘接剂等形成的粘接剂层。其中，优选使用丙烯酸类粘接剂、聚烯烃类粘接剂，在该情况 下，能够提高成形用包装材料1的耐电解液性及水蒸气阻隔性。
[0086] 上述金属箱层4与上述热塑性树脂层3的贴合方法没有特别限定，和上述的金属 箱层4与耐热性树脂层2的贴合相同，能够例示在涂敷第2粘接剂并使其干燥后将金属箱 层4和热塑性树脂层3贴合的干式层合法。
[0087] 本发明的成形用包装材料1并没有特别限定为图1所示的层叠结构，也能够进一 步追加层而作为包装材料提高机能。图2示出的成形用包装材料1在图1的构成的包装材 料中的耐热性树脂层2的外表面上还形成有罩面涂层20。
[0088] (罩面涂层）
[0089] 上述罩面涂层20是为了对成形用包装材料1的表面赋予良好的滑动性来提高成 形性而设置的表面层。
[0090] 上述罩面涂层20是由树脂组合物（其在耐热性树脂成分中分散含有无机微粒而 成）形成的罩面涂层。其中，上述罩面涂层20优选由下述树脂组合物形成，所述树脂组合 物在二液固化型的耐热性树脂中含有0. 1质量％~1质量％的平均粒径为Iym~10 μπι 的无机微粒。作为上述耐热性树脂，例如，能够列举丙烯酸类树脂、环氧树脂、聚酯类树脂、 聚氨酯类树脂、聚烯烃类树脂、氟类树脂、苯氧基类树脂等，但从耐热性、耐化学药品性优异 的观点来考虑，优选使用以四氟乙烯或氟乙烯基乙烯基醚为基础的氟类树脂。作为上述无 机微粒，并没有特别限定，例如，能够列举二氧化硅、氧化铝、氧化钙、碳酸钙、硫酸钙、硅酸 钙等，其中优选使用二氧化硅。
[0091] 上述罩面涂层20的形成