电池用包装材用聚氨酯接着剂、电池用包装材、电池用容器及电池的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种用以形成电池用容器或电池封装（pack)的电池用包装材用聚氨 酯接着剂。并且本发明涉及一种使用上述电池用包装材用聚氨酯接着剂而层叠的电池用包 装材。而且本发明涉及一种将上述电池用包装材成型而成的电池用容器、及使用上述电池 用容器而成的电池。
【背景技术】
[0002] 由于移动电话、可携型计算机等电子设备的急速成长，轻量且小型的锂离子电池 等二次电池的需求增大。作为二次电池的外包装体，之前使用金属制罐，但就轻量化或生产 性的观点而言，将塑料膜或铝箱等层叠而成的包装材正成为主流。
[0003] 作为最简易的包装材，可列举：如图1所示的自外层侧起依序包含外层侧树脂膜 层（11)、外层侧接着剂层（12)、金属箱层（13)、内层侧接着剂层（14)及含有热密封层等的 内面层（15)的层叠体。作为电池用容器，例如如图2所示，有以外层侧树脂膜层（11)构成 凸面、内面层（15)构成凹面的方式将上述包装材成型（伸拉成型加工、突出成型加工等） 的。电池可通过在电池用容器的凹面侧封入电极或电解液等进行密封而制造。
[0004] 作为电池用包装材，揭示有以下的构成：在外层侧层叠耐热性树脂延伸膜层、在内 层侧层叠热塑性树脂未延伸膜层、在这些两膜之间层叠铝箱层的电池用容器包材中，热塑 性树脂未延伸膜层与铝箱层经由含有具有羧基的聚烯烃树脂、及多官能异氰酸酯化合物而 成的接着剂层而接着（专利文献1)。
[0005] 另外，揭示有电子零件盒用包材，其自外侧起依序需要耐热性树脂延伸膜层、铝箱 层及热塑性树脂未延伸膜层，在铝箱层与热塑性树脂未延伸膜层之间设置丙烯酸系聚合物 层而成（专利文献2)。
[0006] 另外揭示，在锂电池用外包装材中，作为在延伸聚酰胺膜等基材层与铝箱层之间 所用的接着剂，在聚酯多元醇或丙烯酸系多元醇等主剂中，使用异氰酸酯化合物作为硬化 剂，NC0/0H较优选为1~10,更优选为2~5 (专利文献3)。此外，在专利文献4~专利文 献6中揭示电池用外包装材。
[0007] [现有技术文献]
[0008] [专利文献]
[0009] [专利文献1]日本专利特开2010-92703号公报 [0010][专利文献2]日本专利特开2002-187233号公报
[0011][专利文献3]日本专利特开2012-124067号公报第25段 [0012][专利文献4]日本专利特开2002-002511号公报
[0013] [专利文献5]国际公开第2008/093778号
[0014] [专利文献6]国际公开第2009/041077号
【发明内容】
[0015] 发明要解决的课题
[0016] 近年来，随着在车载或家庭蓄电等的用途扩大，而对二次电池要求大容量化，并对 电池用包装材要求良好的成型性。
[0017] 另外，车载或家庭蓄电用途的二次电池设置于室外，而进一步要求长期的耐用年 数，因此要求在长期耐久试验后还可维持包装材的各塑料膜或金属箱等层间的接着强度， 而且外观无异常。
[0018] 本发明是鉴于上述背景而成的，课题是提供一种具有优异的成型性、在长期耐久 性试验后层间的接着强度也高、且外观性优异的电池、电池用容器、电池用包装材及电池用 包装材用聚氨酯接着剂。
[0019] 解决问题的技术手段
[0020] 本发明是鉴于上述课题而成的，涉及一种电池用包装材用聚氨酯接着剂，其含有 主剂与硬化剂，且上述主剂包含数量平均分子量为10, 〇〇〇~100, 〇〇〇、且羟值为ImgKOH/ g~100mgK0H/g的丙烯酸系多元醇（A)，相对于源自丙烯酸系多元醇（A)的羟基，源自上述 硬化剂中所含的芳香族聚异氰酸酯（B)的异氰酸酯基的当量比[NC0]/[0H]为10~30。
[0021] 本发明的电池用包装材用聚氨酯接着剂较优选为丙烯酸系多元醇（A)的玻璃化 温度（Tg)为-20 °C ~30 °C。
[0022] 另外，本发明的电池用包装材用聚氨酯接着剂较优选为进一步含有：选自由硅烷 偶合剂（C)、及磷酸或磷酸系化合物（D)所组成的组群的至少一种添加剂。
[0023] 另外，本发明涉及一种电池用包装材，其自外层起依序需要外层侧树脂膜层、外层 侧接着剂层、金属箱层、内层侧接着剂层、内面层，其特征在于：上述外层侧接着剂层利用上 述本发明的电池用包装材用聚氨酯接着剂而形成。
[0024] 本申请发明的电池用包装材较优选为上述外层侧树脂膜层为聚酰胺膜或/和聚 酯膜，上述内面层为聚烯烃系膜。
[0025] 而且，本发明涉及一种电池用容器，其由上述电池用包装材成型而成，且外层侧树 脂膜层构成凸面，内面层构成凹面。
[0026] 而且，本发明涉及一种电池，其使用上述电池用容器而成。
[0027] 发明的效果
[0028] 根据本发明，会发挥出如下的优异效果：可提供具有优异的成型性、在长期耐久性 试验后层间的接着强度也高、且外观性优异的电池、电池用容器、电池用包装材及电池用包 装材用聚氨酯接着剂。
【附图说明】
[0029] 图1是表示本发明的电池用包装材的一个形态的示意性剖面图。
[0030] 图2是本发明的电池用容器的一个形态（托盘状）的示意性立体图。
【具体实施方式】
[0031] 以下，对本发明的实施形态进行详细地说明。另外，在本说明书中，"任意的数A~ 任意的数B"的记载是指数A及大于数A的范围、且数B及小于数B的范围。
[0032] 本发明的聚氨酯接着剂用于形成用以获得电池用容器的电池用包装材。电池用容 器的形状并无特别限定，除了如图2所示的托盘状的外，可例示：筒状（圆筒、四角筒、椭圆 筒等）的。这些电池用容器可将平的状态的电池用包装材进行成型加工而得。电池用容器 的内侧、即与电解液接触的面为内面层（15)。作为内面层（15)的较优选的例子，可列举热 密封层。通过使用热密封层，而使凸缘部的内面层（15)、与构成另外电池用包装材的内面层 (15)或另外电池用容器的凸缘部的内面层（15)对向、接触，并加热，由此可使内面层（15) 彼此熔接，并封入电解液。内面层在不脱离本发明的主旨的范围内并无限定，可例示聚烯烃 系膜作为较优选的例子。
[0033] 电池用容器具备金属箱（13)。在电池用容器中，通常以金属箱（13)为界将靠近 电解液之侧称为"内侧"，将内侧的层称为"内层"，将远侧称为"外侧"，将外侧的层称为"外 层"。因此，在形成电池用容器的预定的电池用包装材中，也以金属箱（13)为界将位置靠近 电解液的预定之侧称为"内侧"，将内侧的层称为"内层"，将位置远离的预定之侧称为"外 侦Γ，将外侧的层称为"外层"。
[0034] 本发明的聚氨酯系接着剂适合于用以将外层侧树脂膜层（11)与金属箱层（13)层 叠（贴合）的用途。
[0035] 本发明的聚氨酯系接着剂是使用主剂与硬化剂的。可为在使用时将主剂与硬化剂 混合的所谓的二液混合型接着剂，也可为预先混合主剂与硬化剂的一液型接着剂。而且，还 可为在使用时将多种主剂和/或多种硬化剂混合的类型。
[0036] 本发明的聚氨酯系接着剂中，主剂是具有羟基的多元醇成分，并含有丙烯酸系多 元醇（A)。多元醇成分在满足本发明的目的、效果的范围内可进一步包含丙烯酸系多元醇 (A)以外的多元醇。
[0037] 丙烯酸系多元醇（A)较优选为使用：含有羟基的单（甲基）丙烯酸酯单体、与不含 有羟基的单（甲基）丙烯酸酯单体的共聚物。含有羟基的单（甲基）丙烯酸酯单体是在1 分子中含有1个（甲基）丙烯酰基与1个以上羟基的单体，且除了一元醇外，还包括二元醇 的单（甲基）丙烯酸酯单体等。
[0038] 具有1个羟基的单（甲基）丙烯酸酯单体例如可通过使二元醇与（甲基）丙烯酸 反应而得。作为具体例，可列举：（甲基）丙烯酸2-羟基乙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丙 酯、（甲基）丙烯酸3-羟基丙酯、（甲基）丙烯酸2-羟基丁酯、丙烯酸4-羟基丁酯（商品 名4HBA、三菱化学公司制造）、甲基丙烯酸4-羟基丁酯、丙烯酸α -羟基甲基乙酯、丙烯酸 α -羟基甲酯、己内酯改性羟基（甲基）丙烯酸酯（商品名普拉赛尔（PLACCEL)F系列、大赛 璐化学工业（Daicel Chemical industries)公司制造）、（聚）乙二醇单（甲基）丙稀酸 酯。
[0039] 而且，也可利用如（甲基）丙烯酸2, 3-二羟基丙酯等那样的具有2个羟基的单 (甲基）丙烯酸酯单体。