导电糊剂、导电图案的制造方法及触摸面板的制作方法
【技术领域】
[0001] 本发明设及导电糊剂、导电图案的制造方法W及触摸面板。
【背景技术】
[0002] 近年来智能手机、平板电脑等移动电子仪器的开发盛行。对于作为构件之一的显 示器、触摸面板要求小型化W及高精细化。
[0003] 作为在显示器、触摸面板等基板上形成导电图案的方法，已知蒸锻法。蒸锻法能够 形成20ymW下的高精细图案。但是，由于设备投资、繁杂的制造工序所导致的高成本化成 为问题。
[0004] 为了W更低成本形成导电图案，含有作为有机成分的树脂和作为无机成分的导电 填料的、用于形成有机-无机复合导电图案的材料得到实用化。目P，在树脂、含有树脂的粘 接剂中大量混合作为导电填料的银粉、铜粉或碳粉末而成的、所谓聚合物型的导电糊剂得 到实用化。
[0005] 运些导电糊剂的大多数可通过将利用丝网印刷法形成的图案加热固化而得到导 电图案（专利文献1及2)。但是，难W精度良好地形成100ymW下的导电图案。
[0006] 因此，开发了能够进行酸性蚀刻的导电糊剂（专利文献3)、感光性固化型导电糊 剂（专利文献4~6)。
[0007] 现有技术文献 专利文献 专利文献1 :日本特开2012-18783号公报 专利文献2 :日本特开2007-207567号公报 专利文献3 :日本特开平10-64333号公报 专利文献4 :日本特开2004-361352号公报 专利文献5 :国际公开第2004/61006号 专利文献6 :日本特开2013-101861号公报。
【发明内容】
[0008] 发巧要解决的间颗 但是，对于专利文献3记载的能够进行酸性蚀刻的导电糊剂而言，导电图案的形成时， 需要形成抗蚀剂层。因此存在制造工序的繁杂化等问题。
[0009] 另外，专利文献4~6记载的W往的感光性固化型导电糊剂存在下述问题：所得到 的导电图案的导电性低，所得到的导电图案发脆或者对基板等的密合性不足。
[0010] 进而，对使用由高分子形成的基板的要求不断提高。由高分子形成的基板由于耐 热性差，因而要求更低溫范围的固化条件下的导电性表现。
[0011] 因此，本发明的目的在于，提供密合性显著高、并且能够在溫度比较低的固化条件 下形成表现出导电性的微细的导电图案的导电糊剂。
[001引 用于解决间颗的方案 为了解决上述问题，本发明提供记载于W下的（1)~（7)的导电糊剂和导电图案的制 造方法W及触摸面板。
[001引 （1)导电糊剂，其含有导电填料（A)、两性离子化合物做和热固性化合物似。
[0014] 似根据（1)所述的导电糊剂，其中，相对于上述导电填料（A)的上述两性离子化 合物做的比率为0. 05~5重量％。
[0015] (3)根据（1)或（2)所述的导电糊剂，其进一步含有光聚合引发剂值)，并且含有 具有簇基的化合物巧）和/或具有碳-碳双键的化合物（F)。
[0016] (4)根据（3)所述的导电糊剂，其中，上述具有簇基的化合物巧）为含有环氧丙締 酸醋或环氧甲基丙締酸醋作为具有碳-碳双键的丙締酸系单体的丙締酸系共聚物。
[0017] 妨根据（1)~（4)所述的导电糊剂，其中，上述两性离子化合物做为选自氨基 酸、下述通式（1)所示的化合物和下述通式（2)所示的化合物中的化合物，
式中，Ri、R2和R3各自独立地表示有机基团，Li表示二价连接基团，R3和R2或Li可W相互连接形成环，该环可W具有取代基；
式中，R4表示与化晚鐵环的1~6位中的任意一部位键合的碳原子数1~6的烷基或 氨，1/表示与化晚鐵环的1~6位中的任意一部位键合的二价连接基团，R4或L2中的任意 一者与化晚鐵环的1位键合。
[001引 （6)根据妨所述的导电糊剂，其中，上述Ri、R2和R3各自独立地表示碳原子数1~ 6的烷基。
[001引 （7)导电图案的制造方法，其具备：将（1)~（6)中任一项所述的导电糊剂涂布于 基板上得到涂布膜的涂布工序；将上述涂布膜干燥而得到干燥膜的干燥工序；将上述干燥 膜曝光和显影而得到图案的图案形成工序；和将上述图案在100~200°C下固化而得到导 电图案的固化工序。
[0020] (8)静电电容型触摸面板，其具备通过（7)所述的导电图案的制造方法制造的导 电图案作为周围布线。
[00引]发巧的效果 根据本发明的导电糊剂，不仅得到密合性优异的微细的导电图案，而且即使是低溫固 化条件下、也能够得到电阻率低的导电图案。
【附图说明】
[0022] 图1是示出实施例的电阻率评价中使用的光掩膜的透光图案的示意图。
【具体实施方式】
[0023] 本发明的导电糊剂的特征在于，其含有导电填料（A)、两性离子化合物做和热固 性化合物（C)。可使用本发明的导电糊剂，通过丝网印刷法或感光性法（光刻法）等方法来 形成构成电极布线的导电图案。
[0024] 作为本发明的导电糊剂所含有的导电填料（A)，可列举出例如Ag、Au、化、Pt、化、 811、化、41、胖、1〇、氧化钉、化、1'1、碳或铜的颗粒。还可^使用运些材料复合化而成的颗粒。 也可W使用运些颗粒的混合物。从导电性的观点考虑，优选为Ag、化或Au的颗粒，从成本 和稳定性的观点考虑，更优选为Ag的颗粒。
[002引导电填料（A)的中值直径（D50)优选为0.IiimW上且IOiimW下、更优选为 0. 5ymU上且6ymU下。D50为0. 1ymU上时，固化工序中导电填料（A)之间的接触概 率提高、所制造的导电图案的电阻率及断路概率降低。进而，在曝光工序中曝光光可W顺利 地透过涂布导电糊剂得到的涂布膜中，容易形成微细图案。另一方面，D50为IOymW下时， 所制造的导电图案的表面平滑度、图案精度及尺寸精度提高。需要说明的是，D50可W通过 激光光散射法测定。
[0026] 导电填料（A)在导电糊剂中的全部固体成分中所占的比率，相对于导电糊剂中的 全部固体成分，优选为60重量％W上且95重量％ ^下、更优选为70重量％W上且90重 量％W下。相对于全部固体成分的添加量为60重量％W上时，固化工序中的导电填料（A) 之间的接触概率提高、所制造的导电图案的电阻率及断路概率降低。另一方面，相对于全部 固体成分的添加量为95重量％W下时，在曝光工序中曝光光可W顺利地透过涂布导电糊剂 得到的涂布膜中，容易形成微细图案。在此，全部固体成分指的是除了溶剂之外的导电糊剂 的全部构成成分。
[0027] 导电填料（A)在导电糊剂中的全部固体成分中所占的比率，可化围过导电糊剂制 作时的导电填料（A)及两性离子化合物度）及热固性化合物（C)等有机成分的添加量进 行控制。另外，导电填料（A)在全部固体成分中所占的比率可W通过热重量测定（W下记 为"TGA")测定。更具体而言，W导电糊剂IOmg左右作为样品，通过TGA(例如TGA-50、株 式会社岛津制作所制）对25~60(TC的重量变化进行测定。通常，由于100~15(TC下导 电糊剂中的溶剂蒸发，因此达到150°C时刻的样品重量相当于全部固体成分的重量。达到 60(TC时刻的样品重量是除去了两性离子化合物度）及热固性化合物（C)等的，与导电填料 (A)的重量大致相当。由此，根据达到600°C时刻的样品重量与达到150°C时刻的样品重量 的比率，求出导电填料（A)在全部固体成分中所占的比率。另外，W导电图案作为样品的情 况下，通过刮下并采集导电图案，可W与糊剂同样地通过TGA进行测定。
[002引本发明的导电糊剂所含有的两性离子化合物度）（W下记为"化合物度）"）指的 是一分子内具有正电荷和负电荷运两者的化合物。虽然详细的机理尚不明确，但是通过含 有化合物度)，即使在低溫固化条件下也可W得到电阻率低的导电图案。
[0029] 作为化合物度），可列举出例如肉毒碱、乙酷基肉毒碱、N，N，N-S甲基甘氨酸（别 名：甘氨酸甜菜碱）、N，N，N-S乙基甘氨酸、N，N，N-S丙基甘氨酸、N，N，N-S异丙基甘氨酸、N，N，N-S甲基-丫-氨基下酸、N，N，N-S甲基丙氨酸、N，N，N-S乙基丙氨酸、N，N，N-S异 丙基丙氨酸、N，N，N-S甲基-2-甲基丙氨酸、N，N，N-S甲基丙酸锭或脯氨酸甜菜碱等具有 季锭阳离子和簇酸盐阴离子的低分子甜菜碱。
[0030] 另外，可列举出月桂基甜菜碱（例如AMPHIT0L24B(有效成分26重量％、花王 (株）制））、硬脂基甜菜碱、月桂酷胺丙基甜菜碱、挪子油脂肪酷胺丙基甜菜碱、辛酷胺丙基 甜菜碱或2-烷基-N-簇基甲基-N-径基乙基咪挫嘟鐵甜菜碱（例如AMPHIT0L20YB(有效 成分40重量％、花王（株）制））等具有季锭阳离子和簇酸盐阴离子的两性表面活性剂。
[0031] 另外，可列举出YUKAF0RMER(注册商标）AMP册沈T、YUKAF0RMER(注册商标）104D、 YUKAF0RMER(注册商标）301或YUKAF0RMER(注册商标）SM(W上都为S菱化学（株）审Ij) 或者RAMRESIN-1000、RAMRESIN-2000、RAMRESIN-3000 或RAMRESIN-4000 (W上都为大 阪有机化学工业（株））等侧链具有季锭阳离子和簇酸盐阴离子的聚合物。
[0032] 另外，可列举出乙酸化晚、丙酸化晚或葫芦己碱等具有化晚鐵阳离子和簇酸盐阴 离子的化合物。
[0033] 另外，可列举出十八烷基二甲基（3-横基丙基）氨氧化锭分子内盐、十二烷基二 甲基（3-横基丙基）氨氧化锭分子内盐、硬脂基横基甜菜碱、栋桐基横基甜菜碱、肉豆違 基横基甜菜碱、月桂基横基甜菜碱、挪油酷胺丙基径基横基甜菜碱、3-(乙基二甲基锭）丙 烧-1-横酸盐或3-(苄基二甲基锭）丙烷-1-横酸盐等具有季锭阳离子和横酸盐阴离子的 化合物。
[0034] 另外，可列举出1-(3-横基丙基）氨氧化化晚鐵分子内盐等具有化晚鐵阳离子和 横酸盐阴离子的化合物。
[0035] 另外，可列举出憐脂酷胆碱或卵憐脂等具有季锭阳离子和憐酸盐阴离子的化合 物。
[0036] 另外，可列举出月桂基二甲基胺N-氧化物、油基二甲基胺N-氧化物、烟酸N-氧化 物、2-甲基化晚N-氧化物、S甲基胺N-氧化物或化晚N-氧化物等胺氧化物型化合物。
[0037] 或者，可列举出丙氨酸、精氨酸、天冬酷胺、天冬氨酸、半脫氨酸、谷酷胺、谷氨酸、 甘氨酸、组氨酸、异亮氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苯丙氨酸、脯氨酸、丝氨酸、苏氨酸、色 氨酸、酪氨酸、鄉氨酸、N-甲基甘氨酸、0-